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2020 年度 実施状況報告書

配位子の可変制御に基づくキラル複核錯体の創製と機能創出

研究課題

研究課題/領域番号 20K05492
研究機関京都大学

研究代表者

岡本 和紘  京都大学, 工学研究科, 助教 (30552658)

研究期間 (年度) 2020-04-01 – 2023-03-31
キーワードキラリティー / 白金錯体 / 近赤外発光 / 二核錯体
研究実績の概要

所属研究室ではこれまで,ブタジエン-1,4-ジイル基を母骨格としたイリジウム二核錯体が,アルキン配位子の変形を伴う錯形成反応によって得られることを見出している. 3 このイリジウム錯体をもとに考えると,1,2-ジイミン構造もブタジエン-1,4-ジイル構造の類縁体として機能すると考えられる. これらの錯体のキラルな性質に基づく光学特性や反応性については明らかとなっていない.本研究ではより安定な二核ビピリジン錯体を得るため,ピリジン環上に支持配位子としてイミン部位を導入した配位子,さらに3,3’-位にキラルなビナフチル基をリンカーを介して連結することで,ビピリジンの軸性キラリティーを制御した配位子を設計し,それらが配位した二核白金錯体の光学特性について調査した.結果として,イミン部位を支持配位子に有する3,3’-ジフェニル-2,2’-ビピリジンが配位した二核ジメチル白金錯体が,白金-白金間の相互作用に起因した光学特性を示し,さらに MLCT遷移に由来する吸収帯が単核錯体と比較して長波長シフトすることを見出した.また,イミン部位に2,6-ジイソプロピルフェニル基を有する二核アセチリド白金錯体は,近赤外領域に発光を示し,HPLCにより分取したキラル錯体はCPL特性を示した.また,ビピリジンの3,3’-位をキラルなビナフチル基をリンカーを介して連結することで,ビピリジン二面間の軸性キラリティーおよび二面角が制御できることを見出した.

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

本研究計画策定時の記載通り,1年目において二核白金錯体のキラル光学特性を明らかにすることに成功しているため.

今後の研究の推進方策

得られたキラル白金二核錯体の光照射下・非照射下における有機分子との反応性について調査する.とりわけ,キラルな炭化水素との親和性,およびその水素引き抜き能を調査することにより,将来的に炭化水素資源の直接的キラル分子変換が可能になるため,この点に焦点を絞って検討を進める予定である.

  • 研究成果

    (1件)

すべて 2021

すべて 雑誌論文 (1件)

  • [雑誌論文] Properties and Reactivities of Zwitterionic Platinum(II)-ate Complexes Generated by Transforming Coordination of an Alkyne-Bisphosphine Ligand2021

    • 著者名/発表者名
      Kazuhiro Okamoto, Kohei Sasakura, Satoshi Funasaka, Hiiro Watanabe, Masahiro Suezaki, and Kouichi Ohe
    • 雑誌名

      Organometallics

      巻: 40 ページ: 848-856

    • DOI

      10.1021/acs.organomet.0c00759

URL: 

公開日: 2021-12-27  

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