| 研究実績の概要 |
開発したメタ置換アルケニルフェノール類の酸化的芳香族求核置換反応の有用性を立証するため、リポキシゲナーゼ阻害活性を有する含窒素テルペノイド、テトラペタロンAの合成に展開し、六員環/五員環骨格を有するA/B環の合成に成功した。さらにテトラペタロンAの全合成に向け、五員環のテトラミン酸骨格を有するD環、七員環構造のC環の構築法を検討した。種々の検討の結果、テトラミン酸骨格を有するD環は、メソ体のアミノジオールを出発原料とし、酵素を用いたヒドロキシ基の不斉アシル化による非対称化の後、Dieckmann環化によって合成に成功した。七員環構造のC環は、A/B環部とD環部のそれぞれのモデル化合物を用い、構築法を検討した。A環とD環のアミノ基の炭素―窒素結合は、銅試薬を用いたカップリングにより達成された。環化反応はA環部の一置換オレフィンとB環部の二置換オレフィン間の分子内オレフィンメタセシスを検討した結果、Ru触媒を用い七員環の構築に成功した。以上のように、開発した酸化的芳香族求核置換反応によるA/B環部の合成を含め、テトラペタロンAのA/B環、C環、D環の構築法の開発に成功した。パラ位にアルケニル側鎖を有するフェノール類の酸化的環化反応を検討した結果、スピロ骨格を選択的に構築することに成功した。また、酸を用いた1,2-転位により六員環/六員環骨格への変換にも成功した。本反応は、スピロ骨格、二環性骨格を有する生物活性物質の合成に有用と考えられる。
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