研究課題
HPLC-ESR分析装置は、カラム下流で流通型光照射セルを使用して定量的に生成するSORをDMPOで補足し、そのESR信号(DMPO/O2)を流通型ESRで検出する。DMPO/O2のESR信号強度はカラム溶出液に含まれる抗酸化活性物質(Aox)の活性と濃度に依存して減少するので、その時間変化をESRクロマトグラムとして記録する。今年度は、2種類の既知物質(コーヒー酸(CA)およびクロロゲン酸(CGA))の等濃度混合溶液についてHPLC-ESR分析を実施し、それらのESRクロマトグラムの線形と強度をSORに対するDMPOとAoxの競争反応と仮定して反応速度論的に解析した。まず、CAとCGAの吸光係数から両者のUVクロマトグラムを濃度変化曲線([CA]tおよび[CGA]t)に変換した。次に、[CA]tおよび[CGA]tに基づいてESRクロマトグラムの線形解析を行い、CAおよびCGAのSOR消去活性をID50として評価した(CAID50およびCGAID50)。しかし、区分求積法で評価したCAおよびCGAのESRクロマトグラムの面積強度と両者のID50に相関性が認められなかった。次に、CAを基準物質としてESRクロマトグラムの強度からCA換算濃度([CAeq.])を評価した。CAのESRクロマトグラムから算出した[CAeq.]の時間変化曲線は[CA]tと一致し、その面積強度(IntCA)はCAの総モル数に等しい。他方、CGAのESRクロマトグラムから得た[CAeq.]の時間変化曲線の面積強度(IntCGA)とIntCAの比 (IntCA/IntCGA)は両者のID50の比(CGAID50/CAID50)と一致した。今年度の研究でHPLC-ESR分析で得たESRクロマトグラムの面積強度からカラム溶出成分の抗酸化能力を、CAを基準物質として数値化する解析法が確立できた。
すべて 2022
すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (2件)
Chemistry Letters
巻: 51 ページ: 431-434
10.1246/cl.220009
Inorganic Chemistry
巻: 61 ページ: 7318-7326
10.1021/acs.inorgchem.2c00158