非対称ジアリールエテン配位子の光異性化(フォトクロミズム)と金(I)錯体の結晶構造による発光挙動の変化(ルミノクロミズム)を組み合わせて、光に応答して発光特性が変化するフォトルミノクロミックなジアリールエテン金(I)錯体結晶を開発することが本研究の当初の目的である。 昨年までに、金(I)イオンへの配位部位としてピリジル基を持つ新規非対称ジオキサゾリルエテン、発光性の金(I)錯体、ヒドロキシ基をもつ新たな非対称ジオキサゾリルエテン配位子、金(I)以外の発光性金属錯体を合成するための発光性ジアリールエテン二座配位子(3種)を開発した。今年は、これら5種類の新規ジアリールエテン配位子の発光特性、溶媒依存、金属イオン配位特性についてデータをまとめて学会で発表した。 合成上の問題からジアリールエテンの代わりにアゾベンゼンの光異性化とラジカル配位子の発光を組み合わせた系を合成したほか、金(I)錯体への配位を志向して、発光性かつ配位性のジフェニルピリジルメチルラジカル誘導体数点を開発した。また、分子中央部のパラフェニレンリンカーの捻じれが、発光特性に大きな影響を与えるような発光性ジラジカルを開発した。将来的にはリンカー部位に前段の発光性ジアリールエテンのようなフォトクロミズムを示す光異性化分子を導入することで、当初の目的のような、光に応答して発光特性が大きく変化する結晶を作成できると考えられる。 研究期間を通して当初想定した通りの金(I)錯体結晶は作れなかったものの、同様に価値の高い応答性発光物質を多数開発することができた。
|