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2020 年度 実施状況報告書

重合度を制御した直鎖状超分子ポリマーの合成

研究課題

研究課題/領域番号 20K15335
研究機関広島大学

研究代表者

平尾 岳大  広島大学, 先進理工系科学研究科(理), 助教 (20825343)

研究期間 (年度) 2020-04-01 – 2022-03-31
キーワード超分子ポリマー / ポルフィリン / 超分子重合 / 自己集合
研究実績の概要

超分子ポルフィリンポリマーの構築
長さの揃ったポリマーは均質な物性を示すことから,盛んに研究が行われてきた。一方,超分子ポリマーにおいては,混合するだけで自発的に重合が進行するため,長さの揃った超分子ポリマーを合成することは現在においても困難である。今回,ビスポルフィリン部位とトリニトロフルオレノン部位を導入したモノマー分子を用いて長さの揃った超分子ポリマーを合成しようと考えた。ビスポルフィリンとトリニトロフルオレノンは電荷移動相互作用によって会合体を形成する。そのため,ビスポルフィリン部位とトリニトロフルオレノン部位を有するモノマー分子は,分子間で会合体を形成することで,一次元の超分子ポリマーを形成する。一方,この分子間会合には分子内会合が競合する。そこで,ビスポルフィリン部位とより強く会合するフリーなゲスト分子を加えることで,分子内会合を阻害し,分子間会合を促進することができると考えた。
このような超分子ポルフィリンポリマーの合成において,ビスポルフィリン部位とトリニトロフルオレノン部位を繋ぐリンカー部位の長さおよびビスポルフィリン部位と会合するフリーなゲスト分子の適切な選定が重要である。現在までに,様々な長さのリンカーでビスポルフィリン部位とトリニトロフルオレノン部位を繋いだポルフィリンモノマーの合成に成功している。また,様々な電子不足なゲスト分子を合成し,ポルフィリンモノマーと混合することで,ビスポルフィリン部位とゲスト分子の会合体形成挙動を明らかにしている。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

当初の計画通り,様々な長さのリンカーでビスポルフィリン部位とトリニトロフルオレノン部位を繋いだポルフィリンモノマーの合成を完了し,様々なゲスト分子との会合挙動を調査している。

今後の研究の推進方策

現在までに開拓したポルフィリンモノマーの合成経路を参考に,ポルフィリンモノマーの大量合成を行う。また,これまでに検討したフリーなゲスト分子のうち,強く会合するゲスト分子を超分子ポルフィリンポリマーと混合し,核磁気共鳴スペクトル,紫外可視吸収スペクトル,蛍光スペクトル,粘度測定,原子間力顕微鏡,走査型電子顕微鏡を用いて,溶液中および固体状態における超分子ポルフィリンポリマーの形成挙動について詳細な知見を得る。

次年度使用額が生じた理由

コロナウィルスの影響で,予定していた研究成果発表に伴う移動を中止したため,次年度使用額が生じた。次年度使用額は有機合成用試薬,溶媒などの消耗品費として,2021年度請求の助成金と合わせて使用する。

  • 研究成果

    (25件)

すべて 2021 2020 その他

すべて 雑誌論文 (8件) (うち国際共著 2件、 査読あり 8件) 学会発表 (16件) (うち国際学会 4件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Supramolecular fluorescent sensors: An historical overview and update2021

    • 著者名/発表者名
      Guo Chenxing、Sedgwick Adam C.、Hirao Takehiro、Sessler Jonathan L.
    • 雑誌名

      Coordination Chemistry Reviews

      巻: 427 ページ: 213560~213560

    • DOI

      10.1016/j.ccr.2020.213560

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] Stereoselectivity in dehydrative cyclic trimerization of substituted 4-alkylaminobenzoic acids2021

    • 著者名/発表者名
      Takagi Koji、Yamaguchi Hinako、Miyamoto Daiki、Deguchi Yuka、Hirao Takehiro、Haino Takeharu
    • 雑誌名

      New Journal of Chemistry

      巻: 45 ページ: 1187~1193

    • DOI

      10.1039/D0NJ05368F

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Helically Organized Fullerene Array in a Supramolecular Polymer Main Chain2021

    • 著者名/発表者名
      Hirao Takehiro、Iwabe Yoshiki、Fujii Naoka、Haino Takeharu
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 143 ページ: 4339~4345

    • DOI

      10.1021/jacs.0c13326

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Columnar Organization of Carbo[5]helicene Directed by Peripheral Steric Perturbation2020

    • 著者名/発表者名
      Hirao Takehiro、Ono Yudai、Kawata Naomi、Haino Takeharu
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 22 ページ: 5294~5298

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.0c01421

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Helicity of a polyacetylene directed by molecular recognition of biscalixarene and fullerene2020

    • 著者名/発表者名
      Hirao Takehiro、Iwabe Yoshiki、Hisano Naoyuki、Haino Takeharu
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 56 ページ: 6672~6675

    • DOI

      10.1039/D0CC02506B

    • 査読あり
  • [雑誌論文] A dual redox-responsive supramolecular polymer driven by molecular recognition between bisporphyrin and trinitrofluorenone2020

    • 著者名/発表者名
      Hisano Naoyuki、Hirao Takehiro、Haino Takeharu
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 56 ページ: 7553~7556

    • DOI

      10.1039/D0CC02474K

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Self‐Healing Supramolecular Materials Constructed by Copolymerization via Molecular Recognition of Cavitand‐Based Coordination Capsules2020

    • 著者名/発表者名
      Nitta Natsumi、Takatsuka Mei、Kihara Shin‐ichi、Hirao Takehiro、Haino Takeharu
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie International Edition

      巻: 59 ページ: 16690~16697

    • DOI

      10.1002/anie.202006604

    • 査読あり
  • [雑誌論文] A Light‐Harvesting/Charge‐Separation Model with Energy Gradient Made of Assemblies of meta ‐Pyridyl Zinc Porphyrins2020

    • 著者名/発表者名
      Otsuki Joe、Okumura Takumi、Sugawa Kosuke、Kawano Shin‐ichiro、Tanaka Kentaro、Hirao Takehiro、Haino Takeharu、Lee Yu Jin、Kang Seongsoo、Kim Dongho
    • 雑誌名

      Chemistry - A European Journal

      巻: 27 ページ: 4053~4063

    • DOI

      10.1002/chem.202003327

    • 査読あり / 国際共著
  • [学会発表] 親水性側鎖を導入したアセチレン配位子をもつプラチナ(II)錯体の自己集合2021

    • 著者名/発表者名
      吉田真也、平尾岳大、灰野岳晴
    • 学会等名
      第14回有機π電子系シンポジウム
  • [学会発表] トリス(フェニルイソオキサゾリル)ベンゼンを導入した[5]ヘリセンの複雑な会合挙動の制御2021

    • 著者名/発表者名
      小野雄大、平尾岳大、灰野岳晴
    • 学会等名
      日本化学会第101春季年会
  • [学会発表] 親水側鎖を導入したビス(フェニルイソオキサゾリル)ベンゼン配位子をもつ白金(II)錯体の自己集合2021

    • 著者名/発表者名
      吉田真也、平尾岳大、灰野岳晴
    • 学会等名
      日本化学会第101春季年会
  • [学会発表] カリックス[5]アレーンとフラーレンの分子認識を用いた超分子分岐ポリマーの合成2021

    • 著者名/発表者名
      福田和志、平尾岳大、灰野岳晴
    • 学会等名
      日本化学会第101春季年会
  • [学会発表] Synthesis and Cooperative Molecular Recognition of Homoditopic Host Molecule with Rebek's Cavitands2021

    • 著者名/発表者名
      Haruna Fujimoto, Daisuke Shimoyama, Takehiro Hirao, Takeharu Haino
    • 学会等名
      日本化学会第101春季年会
  • [学会発表] Helical fullerene polymers accessed via molecular recognition2020

    • 著者名/発表者名
      Takehiro Hirao, Yoshiki Iwabe, Takeharu Haino
    • 学会等名
      第69回高分子学会年次大会
  • [学会発表] クレフト型ビスポルフィリンを基盤としたホスト-ゲスト相互作用および金属配位により形成される超分子ネットワークポリマーの開発2020

    • 著者名/発表者名
      久野尚之、ラナンズイ、平尾岳大、灰野岳晴
    • 学会等名
      第69回高分子学会年次大会
  • [学会発表] フラーレンとカリックス[5] アレーンの分子認識により制御されるPMMA の構造2020

    • 著者名/発表者名
      福田和志、平尾岳大、灰野岳晴
    • 学会等名
      第69回高分子学会年次大会
  • [学会発表] トリス (フェニルイソオキサゾリル)ベンゼンを導入したヘリセンの特異な会合挙動の制御2020

    • 著者名/発表者名
      小野雄大、平野喬平、平尾岳大、灰野岳晴
    • 学会等名
      第69回高分子学会年次大会
  • [学会発表] アミノ酸で修飾されたテトラキスポルフィリンの自己会合により形成されるらせん超分子ポリマー2020

    • 著者名/発表者名
      藤井直香、灰野岳晴、平尾岳大
    • 学会等名
      第69回高分子学会年次大会
  • [学会発表] Helically Organized Supramolecular Polymer Formed via Self-Assembly of Tetrakisporphyrin with Chiral Side Chain2020

    • 著者名/発表者名
      Naoka Fujii, Tekehiro Hirao, Takeharu Haino
    • 学会等名
      3rd GLowing Polymer Symposium in KANTO
    • 国際学会
  • [学会発表] A Switchable Dual Redox-Responsive Supramolecular Polymer Possessing Bisporphyrin Cleft and Trinitrofluorenone2020

    • 著者名/発表者名
      Naoyuki Hisano, Takehiro Hirao, Takeharu Haino
    • 学会等名
      3rd GLowing Polymer Symposium in KANTO
    • 国際学会
  • [学会発表] Non-racemic helical polymers with fullerene array on the polymer backbone2020

    • 著者名/発表者名
      Takehiro Hirao, Yoshiaki Iwabe, Naoka Fujii, Takeharu Haino
    • 学会等名
      3rd GLowing Polymer Symposium in KANTO
    • 国際学会
  • [学会発表] Redoxで制御される超分子ポルフィリンポリマーの構造2020

    • 著者名/発表者名
      久野尚之、平尾岳大、灰野岳晴
    • 学会等名
      日本化学会中国四国大会 島根大会
  • [学会発表] キラルな親水性側鎖を導入したビス(フェニルオキサゾリル)ベンゼン誘導体を配位子にもつプラチナ(II)錯体の合成と機能2020

    • 著者名/発表者名
      吉田真也、平尾岳大、灰野岳晴
    • 学会等名
      日本化学会中国四国大会 島根大会
  • [学会発表] Self-assembling behaviors of platinum (II) complexes possessing hydrophilic triethylene glycol chains2020

    • 著者名/発表者名
      Masaya Yoshida, Takehiro Hirao, Takeharu Haino
    • 学会等名
      The 17th Nano Bio Info Chemistry Symposium
    • 国際学会
  • [備考]

    • URL

      https://orgchem.hiroshima-u.ac.jp/

URL: 

公開日: 2021-12-27  

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