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2022 年度 実績報告書

不活性C-H結合にCO2を直接不斉導入する多機能錯体の精密設計と医薬開拓への展開

研究課題

研究課題/領域番号 20K15955
研究機関大阪大学

研究代表者

嵯峨 裕  大阪大学, 大学院工学研究科, 助教 (20785521)

研究期間 (年度) 2020-04-01 – 2023-03-31
キーワード不活性C-H結合 / 光触媒 / 協奏触媒 / CO2挿入 / 電気化学
研究実績の概要

本研究では、「不活性C(sp3)-H結合に対し、CO2ガスを直接不斉導入し、キラルカルボン酸を合成する」という前人未到の触媒方法論の創出に向けて研究に取り組んできた。その中で、本研究構想に基づいた、以下に示す4つの世界初の重要成果を達成した。
1. 可視光光捕集機能とCO2活性化機能を併せ持つ新規機能統合型Ru錯体を設計・合成・開発した。本錯体を用いることで、世界最高水準の触媒効率を示すCO2光還元反応を達成した。2. 犠牲還元剤と炭素源の2つの機能を発現する新たな化合物群BI類を見出し、世界に類を見ない低反応性分子不活性アルケンの光化学的ヒドロアシル化反応を達成した。3. 更に上記知見を基盤として、アシル基及びCO2ガスを、低反応性分子不活性アルケンに同時導入する3成分アシルカルボキシル化反応を世界で初めて達成した。4. 独自のElectron Donor Acceptor(EDA)錯体触媒系を開発し、世界初の金属フリー条件における低反応性分子不活性アルケンのヒドロアシル化反応に成功した。加えて、本系では緑色光条件における世界初のアルケンのヒドロアシル化反応にも成功している。
加えて、当初の研究計画には無かった電気化学的手法を基盤とする以下の3つの世界初の重要成果も併せて達成した。
5. 当研究室で独自に開発したNi5核金属錯体を触媒とした、低印加電圧(2-3 V)、高収率、高ファラデー効率を両立できる電気化学的ヒドロカルボキシレーション反応を世界で初めて達成した。6. Hydrogen ATom Transfer (HAT)触媒、金属触媒からなる協奏触媒系を確立し、「不活性ベンジル位C(sp3)-H結合に対する電気化学的CO2ガス直接挿入反応」を世界で初めて達成した。7. 低収率ながらカルボニル化合物への電気化学的N2ガス直接挿入反応を世界で初めて達成した。

  • 研究成果

    (49件)

すべて 2023 2022

すべて 雑誌論文 (4件) (うち査読あり 4件、 オープンアクセス 4件) 学会発表 (45件) (うち国際学会 2件)

  • [雑誌論文] Visible-Light-Driven Hydroacylation of Unactivated Alkenes Using Readily Available Acyl Donors2023

    • 著者名/発表者名
      Saga Yutaka、Nakayama Yusuke、Watanabe Taito、Kondo Mio、Masaoka Shigeyuki
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 25 ページ: 1136~1141

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.2c04337

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Metal Ion Substitution in a Pentanuclear Scaffold Provides an Efficient Catalyst for a HCOOH/CO2 Cycle2023

    • 著者名/発表者名
      Akai Takuya、Iwamura Yumi、Kondo Mio、Saga Yutaka、Masaoka Shigeyuki
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 52 ページ: 211~214

    • DOI

      10.1246/cl.230023

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Visible light-driven CO2 reduction with a Ru polypyridyl complex bearing an N-heterocyclic carbene moiety2022

    • 著者名/発表者名
      Watanabe Taito、Saga Yutaka、Kosugi Kento、Iwami Hikaru、Kondo Mio、Masaoka Shigeyuki
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 58 ページ: 5229~5232

    • DOI

      10.1039/d2cc00657j

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Design, synthesis and biological evaluation of 2-pyrrolone derivatives as radioprotectors2022

    • 著者名/発表者名
      Satoh Hidetoshi、Ochi Shintaro、Mizuno Kosuke、Saga Yutaka、Ujita Shohei、Toyoda Miyu、Nishiyama Yuichi、Tada Kasumi、Matsushita Yosuke、Deguchi Yuichi、Suzuki Keiji、Tanaka Yoshimasa、Ueda Hiroshi、Inaba Toshiya、Hosoi Yoshio、Morita Akinori、Aoki Shin
    • 雑誌名

      Bioorganic & Medicinal Chemistry

      巻: 67 ページ: 116764~116764

    • DOI

      10.1016/j.bmc.2022.116764

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [学会発表] 第4族金属触媒を用いたカルボニル化合物への電気化学的窒素ガス挿入反応の開発2023

    • 著者名/発表者名
      福原 みなみ、山口 希海、嵯峨 裕、近藤 美欧、正岡 重行
    • 学会等名
      日本化学会第103春季年会(2023)
  • [学会発表] 電解重合を利用したCO2還元能を有する電極担持触媒の開発2023

    • 著者名/発表者名
      勝平 千里、松﨑 拓実、嵯峨 裕、近藤 美欧、正岡 重行
    • 学会等名
      日本化学会第103春季年会(2023)
  • [学会発表] Photocatalytic CO2 Reduction by an Iron Porphyrin-Based Framework Catalyst Constructed by Hydrogen Bonding2023

    • 著者名/発表者名
      Xianjun Li, Maho Imai, Kento Kosugi, Yutaka Saga, Mio Kondo, Shigeyuki Masaoka
    • 学会等名
      日本化学会第103春季年会(2023)
  • [学会発表] 多電子・多プロトン移動部位を有する鉄ポルフィリン錯体による光化学的CO2還元2023

    • 著者名/発表者名
      今井 真秀、小杉 健斗、嵯峨 裕、近藤 美欧、正岡 重行
    • 学会等名
      日本化学会第103春季年会(2023)
  • [学会発表] 鉄5核錯体の電解重合による機能統合型酸素発生触媒の開発2023

    • 著者名/発表者名
      松﨑 拓実、石見 輝、嵯峨 裕、近藤 美欧、正岡 重行
    • 学会等名
      日本化学会第103春季年会(2023)
  • [学会発表] CO2ガスを用いたアルケンの光化学的3成分アシルカルボキシ化反応の開発2023

    • 著者名/発表者名
      渡部 太登、嵯峨 裕、近藤 美欧、正岡 重行
    • 学会等名
      日本化学会第103春季年会(2023)
  • [学会発表] ベンジル位不活性C(sp3)-H結合への電気化学的アルコキシル化反応の開発2023

    • 著者名/発表者名
      森井 佑真、嵯峨 裕、近藤 美欧、正岡 重行
    • 学会等名
      日本化学会第103春季年会(2023)
  • [学会発表] Rh二核錯体による水素結合型フレームワーク触媒の構築と反応性2023

    • 著者名/発表者名
      清川 結加、石見 輝、小杉 健斗、嵯峨 裕、近藤 美欧、正岡 重行
    • 学会等名
      日本化学会第103春季年会(2023)
  • [学会発表] 光触媒サイトを組み込んだZrクラスター含有型有機金属ケージ化合物の合成2023

    • 著者名/発表者名
      北田 大樹、嵯峨 裕、近藤 美欧、正岡 重行
    • 学会等名
      日本化学会第103春季年会(2023)
  • [学会発表] Photochemical CO2 Reduction by Framework Catalysts Based on Metal Porphyrin Complexes Bearing Pyrene Moieties2023

    • 著者名/発表者名
      Marc Alec Dominic Ong Yau, Kento Kosugi, Maho Imai, Yutaka Saga, Mio Kondo, Shigeyuki Masaoka
    • 学会等名
      日本化学会第103春季年会(2023)
  • [学会発表] 多種金属混合型五核錯体の合成とその物性評価2023

    • 著者名/発表者名
      坂本 雅也、友田 美紗、嵯峨 裕、近藤 美欧、正岡 重行
    • 学会等名
      日本化学会第103春季年会(2023)
  • [学会発表] Development of a Water Oxidation Catalyst by the Integration of Pentanuclear Iron Complexes and Graphene Oxide2023

    • 著者名/発表者名
      Zhi Yang, Takumi Matsuzaki, Yutaka Saga, Mio Kondo, Shigeyuki Masaoka
    • 学会等名
      日本化学会第103春季年会(2023)
  • [学会発表] EDA錯体を用いたアルケンの可視光駆動型メタルフリーヒドロアシル化反応の開発2023

    • 著者名/発表者名
      景山 那優、渡部 太登、嵯峨 裕、近藤 美欧、正岡 重行
    • 学会等名
      日本化学会第103春季年会(2023)
  • [学会発表] Electrocatalytic CO2 Insertion into Unreactive Organic Molecules2023

    • 著者名/発表者名
      Yutaka Saga, Nozomi Yamaguchi, Toshimichi Kobayashi, Mio Kondo, Shigeyuki Masaoka
    • 学会等名
      日本化学会第103春季年会(2023)
  • [学会発表] 光化学的二酸化炭素還元及びギ酸脱水素化を触媒するコバルト5核錯体の開発2022

    • 著者名/発表者名
      赤井 拓哉、嵯峨 裕、近藤 美欧、正岡 重行
    • 学会等名
      錯体化学会第72回討論会
  • [学会発表] 電気化学条件下における銅ポルフィリン錯体のCO2還元能2022

    • 著者名/発表者名
      鹿島 日菜、小杉 健斗、嵯峨 裕、近藤 美欧、正岡 重行
    • 学会等名
      錯体化学会第72回討論会
  • [学会発表] 二酸化炭素ガス及びベンズイミダゾリン類を用いたアルケンの可視光駆動型3成分アシルカルボキシ化反応の開発2022

    • 著者名/発表者名
      渡部 太登、嵯峨 裕、近藤 美欧、正岡 重行
    • 学会等名
      錯体化学会第72回討論会
  • [学会発表] C(sp3)-H結合への電気化学的CO2挿入反応の開発2022

    • 著者名/発表者名
      小林 利通、嵯峨 裕、近藤 美欧、正岡 重行
    • 学会等名
      錯体化学会第72回討論会
  • [学会発表] Pentanuclear Nickel Complex-Promoted Electrochemical Hydrocarboxylation of Styrene under CO2 Atmosphere2022

    • 著者名/発表者名
      山口 希海、嵯峨 裕、近藤 美欧、正岡 重行
    • 学会等名
      錯体化学会第72回討論会
  • [学会発表] 還元的電解重合による機能統合型CO2還元触媒の開発2022

    • 著者名/発表者名
      勝平 千里、松﨑 拓実、嵯峨 裕、近藤 美欧、正岡 重行
    • 学会等名
      錯体化学会第72回討論会
  • [学会発表] 光触媒サイトを組み込んだZrクラスター含有型有機金属ケージ化合物の合成2022

    • 著者名/発表者名
      北田 大樹、嵯峨 裕、近藤 美欧、正岡 重行
    • 学会等名
      錯体化学会第72回討論会
  • [学会発表] 電気化学的C(sp3)-H結合官能基化反応の開発2022

    • 著者名/発表者名
      森井 佑真、嵯峨 裕、近藤 美欧、正岡 重行
    • 学会等名
      錯体化学会第72回討論会
  • [学会発表] Rh二核錯体から構築される水素結合型フレームワーク触媒の合成、物性ならびに反応性2022

    • 著者名/発表者名
      清川 結加、石見 輝、藤澤 信樹、小杉 健斗、嵯峨 裕、近藤 美欧、正岡 重行
    • 学会等名
      錯体化学会第72回討論会
  • [学会発表] 鉄5核錯体の電解重合を利用した機能統合型酸素発生触媒材料の開発2022

    • 著者名/発表者名
      松﨑 拓実、石見 輝、嵯峨 裕、近藤 美欧、正岡 重行
    • 学会等名
      錯体化学会第72回討論会
  • [学会発表] Benzimidazolines for Visible-Light-Driven Transformations of Unactivated Alkenes: Intermolecular Hydroacylation and 3-Component Acylcarboxylation via CO2 Insertion2022

    • 著者名/発表者名
      嵯峨 裕、渡部 太登、中山 雄介、近藤 美欧、正岡 重行
    • 学会等名
      錯体化学会第72回討論会
  • [学会発表] 3種金属混合型5核錯体の合成と酸化還元挙動2022

    • 著者名/発表者名
      坂本 雅也、友田 美紗、森井 佑真、嵯峨 裕、近藤 美欧、正岡 重行
    • 学会等名
      錯体化学会第72回討論会
  • [学会発表] Rhパドルホイール錯体から構築されるケージ化合物の合成と機能2022

    • 著者名/発表者名
      奥田 佳那子、石見 輝、藤澤 信樹、嵯峨 裕、近藤 美欧、正岡 重行
    • 学会等名
      錯体化学会第72回討論会
  • [学会発表] 二酸化炭素・ベンゾイミダゾリン類を用いたアルケンの光化学的3成分アシルカルボキシ化反応の開発2022

    • 著者名/発表者名
      渡部 太登、嵯峨 裕、近藤 美欧、正岡 重行
    • 学会等名
      錯体化学若手の会 夏の学校
  • [学会発表] コバルト五核錯体を用いたHCOOH/CO2サイクルに基づく光水素発生2022

    • 著者名/発表者名
      赤井 拓哉、嵯峨 裕、近藤 美欧、正岡 重行
    • 学会等名
      錯体化学若手の会 夏の学校
  • [学会発表] Rhパドルホイール錯体から構築されるケージ化合物の合成と応用2022

    • 著者名/発表者名
      奥田 佳那子、石見 輝、藤澤 信樹、嵯峨 裕、近藤 美欧、正岡 重行
    • 学会等名
      錯体化学若手の会 夏の学校
  • [学会発表] 電気化学条件下における銅ポルフィリン錯体のCO2還元能2022

    • 著者名/発表者名
      鹿島 日菜、小杉 健斗、嵯峨 裕、近藤 美欧、正岡 重行
    • 学会等名
      錯体化学若手の会 夏の学校
  • [学会発表] Rhパドルホイール錯体から構築されるケージ化合物の合成と応用2022

    • 著者名/発表者名
      奥田 佳那子、石見 輝、藤澤 信樹、嵯峨 裕、近藤 美欧、正岡 重行
    • 学会等名
      日本化学会第12回CSJ化学フェスタ2022
  • [学会発表] 二酸化炭素・ベンゾイミダゾリン類を用いたアルケン類の可視光駆動型3成分アシルカルボキシ化反応の開発2022

    • 著者名/発表者名
      渡部 太登、嵯峨 裕、近藤 美欧、正岡 重行
    • 学会等名
      日本化学会第12回CSJ化学フェスタ2022
  • [学会発表] 光触媒サイトを組み込んだZrクラスター含有型有機金属ケージ化合物の合成2022

    • 著者名/発表者名
      北田 大樹、嵯峨 裕、近藤 美欧、正岡 重行
    • 学会等名
      日本化学会第12回CSJ化学フェスタ2022
  • [学会発表] 鉄5核錯体の電解重合による機能統合型酸素発生触媒の開発2022

    • 著者名/発表者名
      松﨑 拓実、石見 輝、嵯峨 裕、近藤 美欧、正岡 重行
    • 学会等名
      日本化学会第12回CSJ化学フェスタ2022
  • [学会発表] C(sp3)-H結合への電気化学的CO2挿入反応2022

    • 著者名/発表者名
      小林 利通、嵯峨 裕、近藤 美欧、正岡 重行
    • 学会等名
      日本化学会第12回CSJ化学フェスタ2022
  • [学会発表] 電気化学的C(sp3)-H結合官能基化反応の開発2022

    • 著者名/発表者名
      森井 佑真、嵯峨 裕、近藤 美欧、正岡 重行
    • 学会等名
      日本化学会第12回CSJ化学フェスタ2022
  • [学会発表] 電気化学条件下における銅ポルフィリン錯体のCO2還元能2022

    • 著者名/発表者名
      鹿島 日菜、小杉 健斗、嵯峨 裕、近藤 美欧、正岡 重行
    • 学会等名
      日本化学会第12回CSJ化学フェスタ2022
  • [学会発表] ニッケル5核錯体を用いた二酸化炭素雰囲気下における電気化学的ヒドロカルボキシル化反応の開発2022

    • 著者名/発表者名
      山口 希海、嵯峨 裕、近藤 美欧、正岡 重行
    • 学会等名
      日本化学会第12回CSJ化学フェスタ2022
  • [学会発表] メチルラジカルを用いた電気化学的 C(sp3)-H 結合の官能基化反応の開発2022

    • 著者名/発表者名
      森井 佑真、嵯峨 裕、近藤 美欧、正岡 重行
    • 学会等名
      第48回反応と合成の進歩シンポジウム
  • [学会発表] 二酸化炭素・ベンズイミダゾリン類を用いたアルケンの可視光駆動型3成分アシルカルボキシ化反応の開発2022

    • 著者名/発表者名
      渡部 太登、嵯峨 裕、近藤 美欧、正岡 重行
    • 学会等名
      第48回反応と合成の進歩シンポジウム
  • [学会発表] ベンズイミダゾリン類の新規アシルドナーとしての機能開拓を基盤とする、 不活性アルケン類の可視光駆動型変換反応の開発2022

    • 著者名/発表者名
      嵯峨 裕、渡部 太登、中山 雄介、近藤 美欧、正岡 重行
    • 学会等名
      第48回反応と合成の進歩シンポジウム
  • [学会発表] C(sp3)-H結合への電気化学的CO2挿入反応の開発2022

    • 著者名/発表者名
      小林 利通、嵯峨 裕、近藤 美欧、正岡 重行
    • 学会等名
      第48回反応と合成の進歩シンポジウム
  • [学会発表] Development of a Function-Integrated System for Water Oxidation by Electrochemical Polymerization of Pentanuclear Iron Complexes2022

    • 著者名/発表者名
      Takumi MATSUZAKI, Hikaru IWAMI, Yutaka SAGA, Mio KONDO, Shigeyuki MASAOKA
    • 学会等名
      10th Asian Biological Inorganic Chemistry Conference (AsBIC-10)
    • 国際学会
  • [学会発表] Syntheses and Properties of Iron Porphyrin Complexes with Proton/Electron Transfer Moieties2022

    • 著者名/発表者名
      Maho IMAI, Kento KOSUGI, Yutaka SAGA, Mio KONDO, Shigeyuki MASAOKA
    • 学会等名
      10th Asian Biological Inorganic Chemistry Conference (AsBIC-10)
    • 国際学会

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公開日: 2023-12-25  

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