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2020 年度 実施状況報告書

電気生理学的視点からの電池材料界面計測

研究課題

研究課題/領域番号 20K21141
研究機関金沢大学

研究代表者

高橋 康史  金沢大学, ナノ生命科学研究所, 教授 (90624841)

研究期間 (年度) 2020-07-30 – 2022-03-31
キーワードナノピペット / 走査型イオンコンダクタンス顕微鏡 / Operando計測
研究実績の概要

細胞膜表面のイオンチャネルは、イオンの効率的なトラッピング(静電相互作用)、フィルタリング(イオンとカルボニル基との分子間相互作用による効率的な脱水和)、輸送(双極子モーメントを利用)により、細胞内のイオン濃度を調整している。このようなイオンチャネルを1分子レベルで計測できる手法がパッチクランプである。パッチクランプは、溶液中でガラスピペットと細胞をタイトに接触させて、非常に高い密閉状態を形成し、細胞膜表面に存在するイオンチャネルを移動するイオン由来の電流を直接計測する。
リチウムイオン2次電池の負極材料表面に形成されている被膜(Solid Electrolyte Interface:SEI)においても、細胞同様に、溶媒和されたLi+の脱溶媒和が行われ、材料内へLi+が挿入される。この脱溶媒和過程が充放電過程における律速段階となっていることが明らかにされてきた。このように、リチウムイオン2次電池においてSEIは、イオンチャネルと非常に似た役割を担っているが、その電気化学特性は平均化された情報のみであり、時空間的な情報が欠如していた。
走査型プローブ顕微鏡は、尖った探針を利用して、表面形状や特性をナノスケールでマッピングする技術である。走査型イオンコンダクタンス顕微鏡(SICM)は、パッチクランプで利用されるガラスピペットを探針に用いる。SICMは、生細胞表面の形状情報とともに局所的なイオン電流の計測が可能であり、イオンチャネルのマッピングに有効である。本研究では、SICMを蓄電材料の計測用に改造し、SEIのイオン伝導特性のイメージングによる評価や、充放電流のイオン濃度プロファイルの変化をマッピングする。このことで、脱溶媒和に最適な添加剤の探索や、高速充放電中のイオンの偏りなど、SEIの詳細な理解と設計指針の提示に資する分析技術を確立する。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

グローブボックス内で走査型イオンコンダクタンス顕微鏡(SICM)計測が可能なシステムを構築し、ハードカーボンの合材電極上の形状イメージングに加え、充放電の際のイオン濃度プロファイルの変化に起因したSICMのイオン電流の変化を観察することができた。さらに、ハードカーボンのCV計測中に形成されるSEI(SolidElectrolyte Interphase)の形成と消失に伴う高さ変化を捉えることに成功した。

今後の研究の推進方策

これまでカーボン負極の計測を中心として行ってきたが、正極材料やセパレータに関しても同様に計測を行う。特にセパレータに関しては、金属Liを負極に利用する際にキーとなる部分であり、電流の不均一性がデンドライトの形成と密接にかかわっていることが予想される。また、有機電解液だけでなく、デンドライトの形成が課題となっている水溶液系の蓄電材料に関しても同様に計測を進めていく。

  • 研究成果

    (7件)

すべて 2021 2020

すべて 雑誌論文 (7件) (うち査読あり 5件)

  • [雑誌論文] Nanoscale Reactivity Mapping of a Single-Crystal Boron-Doped Diamond Particle2021

    • 著者名/発表者名
      Ando Tomohiro、Asai Kai、Macpherson Julie、Einaga Yasuaki、Fukuma Takeshi、Takahashi Yasufumi
    • 雑誌名

      Analytical Chemistry

      巻: 93 ページ: 5831~5838

    • DOI

      10.1021/acs.analchem.1c00053

  • [雑誌論文] Acceleration of Electrochemical CO<sub>2</sub> Reduction to Formate at the Sn/Reduced Graphene Oxide Interface2021

    • 著者名/発表者名
      Tsujiguchi Takuya、Kawabe Yusuke、Jeong Samuel、Ohto Tatsuhiko、Kukunuri Suresh、Kuramochi Hirotaka、Takahashi Yasufumi、Nishiuchi Tomohiko、Masuda Hideki、Wakisaka Mitsuru、Hu Kailong、Elumalai Ganesan、Fujita Jun-ichi、Ito Yoshikazu
    • 雑誌名

      ACS Catalysis

      巻: 11 ページ: 3310~3318

    • DOI

      10.1021/acscatal.0c04887

  • [雑誌論文] High‐Resolution Electrochemical Mapping of the Hydrogen Evolution Reaction on Transition‐Metal Dichalcogenide Nanosheets2020

    • 著者名/発表者名
      Takahashi Yasufumi、Kobayashi Yu、Wang Ziqian、Ito Yoshikazu、Ota Masato、Ida Hiroki、Kumatani Akichika、Miyazawa Keisuke、Fujita Takeshi、Shiku Hitoshi、Korchev Yuri E.、Miyata Yasumitsu、Fukuma Takeshi、Chen Mingwei、Matsue Tomokazu
    • 雑誌名

      Angewandte Chemie

      巻: 132 ページ: 3629~3636

    • DOI

      10.1002/ange.201912863

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Transient Kinetics of O2 Evolution in Photocatalytic Water-Splitting Reaction2020

    • 著者名/発表者名
      Kosaka Takumu、Teduka Yuya、Ogura Takuya、Zhou Yuanshu、Hisatomi Takashi、Nishiyama Hiroshi、Domen Kazunari、Takahashi Yasufumi、Onishi Hiroshi
    • 雑誌名

      ACS Catalysis

      巻: 10 ページ: 13159~13164

    • DOI

      10.1021/acscatal.0c04115

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Confinement of Hydrogen Molecules at Graphene?Metal Interface by Electrochemical Hydrogen Evolution Reaction2020

    • 著者名/発表者名
      Yasuda Satoshi、Tamura Kazuhisa、Terasawa Tomo-o、Yano Masahiro、Nakajima Hideaki、Morimoto Takahiro、Okazaki Toshiya、Agari Ryuushi、Takahashi Yasufumi、Kato Masaru、Yagi Ichizo、Asaoka Hidehito
    • 雑誌名

      The Journal of Physical Chemistry C

      巻: 124 ページ: 5300~5307

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.0c00995

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Nanoscale kinetic imaging of lithium ion secondary battery materials using scanning electrochemical cell microscopy2020

    • 著者名/発表者名
      Takahashi Yasufumi、Yamashita Tsubasa、Takamatsu Daiko、Kumatani Akichika、Fukuma Takeshi
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 56 ページ: 9324~9327

    • DOI

      10.1039/D0CC02865G

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Development and application of scanning electrochemical cell microscope for electrochemical imaging of catalytic active sites2020

    • 著者名/発表者名
      TAKAHASHI Yasufumi、ITO Yoshikazu、KUMATANI Akichika、IDA Hiroki、MIYATA Yasumitsu、MATSUE Tomokazu、FUKUMA Takeshi
    • 雑誌名

      Denki Kagaku

      巻: 88 ページ: 229~234

    • DOI

      10.5796/denkikagaku.20-FE0022

    • 査読あり

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公開日: 2021-12-27  

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