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2012 年度 実績報告書

イオンクラスター分光による,不飽和炭化水素の求核付加・置換反応メカニズムの解明

研究課題

研究課題/領域番号 21350016
研究機関広島大学

研究代表者

井口 佳哉  広島大学, 理学(系)研究科(研究院), 准教授 (30311187)

研究分担者 江幡 孝之  広島大学, 理学(系)研究科(研究院), 教授 (70142924)
研究期間 (年度) 2009-04-01 – 2013-03-31
キーワードクラスター / 求核置換反応 / クラウンエーテル / レーザー分光
研究概要

本研究では,質量選別赤外光解離解離分光法を用いて,有機化学反応(求核付加反応,求核置換反応)の反応中間体の構造を明らかにする。この構造に基づき,上記の有機化学反応における反応性,溶媒効果について分子レベルで明らかにすることを目的として研究を行った。
24年度は,求核置換反応で特に有名な,ハロゲンアニオンとハロゲン化メチルの間のSN2反応の反応中間体を真空中に生成させ,その構造を赤外光解離スペクトルにより明らかにした。また,この反応中間体に水分子を1個~10個程度付加させ,水和によりその反応中間体の構造がどのように変化するかを決定した。ヨウ化物イオンとヨウ化メチルとの反応中間体では,水分子が2分子存在するだけでヨウ化物イオンとヨウ化メチルの間の距離を大きく引き離すことが明らかとなった。また,この反応座標方向の反応障壁についても,水が2分子付加することにより反応障壁が正の値となり,反応を抑制することがわかった。これらの結果から,ヨウ化物イオンとヨウ化メチルのSN2反応において,水がわずか2分子存在するだけでその反応の進行を大きく阻害することが明らかとなった。本研究の結果は,ドイツ化学会のAngew. Chem. Int. Ed.において報告を行った。また,この論文についてアメリカ化学会の広報誌であるChemical & Engineering Newsにおいて紹介された。
また今年度は,これらの有機化学反応を触媒する役割のあるクラウンエーテルについても質量選別光解離分光法により研究を行った。この研究では,クラウンエーテルが金属イオンを包接した錯体を極低温冷却し,紫外~赤外光解離スペクトルを観測した。これらの結果を複数の原著論文として報告した。

現在までの達成度 (区分)
理由

24年度が最終年度であるため、記入しない。

今後の研究の推進方策

24年度が最終年度であるため、記入しない。

  • 研究成果

    (14件)

すべて 2013 2012

すべて 雑誌論文 (10件) (うち査読あり 10件) 学会発表 (3件) 図書 (1件)

  • [雑誌論文] Microhydration Effects on the Intermediates of the SN2 Reaction of Iodide Anion with Methyl Iodide2013

    • 著者名/発表者名
      K. DOI:, E. Togano, S. S. Xantheas, R. Nakanishi, T. Nagata, T. Ebata, and Y. Inokuchi
    • 雑誌名

      Angew. Chem. Int.

      巻: 52 ページ: 4380-4383

    • DOI

      DOI:10.1002/anie.201207697

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Laser Spectroscopic Study of Cold Host-Guest Complexes of Crown Ethers in the Gas Phase2013

    • 著者名/発表者名
      Y. Inokuchi, R. Kusaka, T. Ebata, O. V. Boyarkin, and T. R. Rizzo
    • 雑誌名

      Chem Phys Chem.

      巻: 14 ページ: 649-660

    • DOI

      DOI:10.1002/cphc.201200746

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Anionic Polymerization Mechanism of Acrylonitrile Trimer Anions: Key Branching Point between Cyclization and Chain Propagation2012

    • 著者名/発表者名
      K. Ohshimo, Y. Inokuchi, T. Ebata, and K. Ohno
    • 雑誌名

      J. Phys. Chem. A

      巻: 116 ページ: 7937-7942

    • DOI

      DOI:10.1021/jp305291r

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Ion Selectivity of Crown Ethers Investigated by UV and IR Spectroscopy in a Cold Ion Trap2012

    • 著者名/発表者名
      Y. Inokuchi, O. V. Boyarkin, R. Kusaka, T. Haino, T. Ebata, and T. R. Rizzo
    • 雑誌名

      J. Phys. Chem. A

      巻: 116 ページ: 4057-4068

    • DOI

      DOI:10.1021/jp3011519

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Nonradiative Decay Dynamics of Methyl-4-Hydroxycinnamate and Its Hydrated Complex Revealed by Picosecond Pump-Probe Spectroscopy2012

    • 著者名/発表者名
      D. Shimada, R. Kusaka, Y. Inokuchi, M. Ehara, and T. Ebata
    • 雑誌名

      Phys. Chem. Chem. Phys.

      巻: 14 ページ: 8999-9005

    • DOI

      DOI:10.1039/C2CP24056D

    • 査読あり
  • [雑誌論文] UV and IR Spectroscopy of Cold 1,2-Dimethoxybenzene Complexes with Alkali Metal Ions2012

    • 著者名/発表者名
      Y. Inokuchi, O. V. Boyarkin, T. Ebata, and T. R. Rizzo
    • 雑誌名

      Phys. Chem. Chem. Phys.

      巻: 14 ページ: 4457-4462

    • DOI

      DOI:10.1039/C2CP24018A

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Vibrational Energy Relaxation of Benzene Dimer and Trimer in the CH Stretching Region Studied by Picosecond Time-Resolved IR-UV Pump-Probe Spectroscopy2012

    • 著者名/発表者名
      R. Kusaka, Y. Inokuchi, and T. Ebata
    • 雑誌名

      J. Chem. Phys.

      巻: 136 ページ: 044304-12

    • DOI

      DOI:10.1063/1.3676658

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Laser Spectroscopic Study of β-Estradiol and Its Monohydrated Clusters in a Supersonic Jet2012

    • 著者名/発表者名
      F. Morishima, Y. Inokuchi, T. Ebata
    • 雑誌名

      J. Phys. Chem. A

      巻: 116 ページ: 8201-8208

    • DOI

      10.1021/jp302209z

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Laser Spectroscopic Study of Encapsulation Complexes in the Gas Phase –Molecular Level Understanding of the Encapsulation Mechanism of Host-Guest Complexes–“2012

    • 著者名/発表者名
      T. Ebata and Y. Inokuchi
    • 雑誌名

      Mol. Sci.

      巻: 6 ページ: A0051

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Structures of (3n-crown-n)-Phenol (n = 4, 5, 6, 8) Host-Guest Complexes: Formation of a Uniquely Stable Complex for n = 6 via Collective Intermolecular Interaction2012

    • 著者名/発表者名
      R. Kusaka, Y. Inokuchi, T. Haino, T. Ebata
    • 雑誌名

      J. Phys. Chem. Lett.

      巻: 3 ページ: 1414-1420

    • DOI

      10.1021/jz300313d

    • 査読あり
  • [学会発表] The structure of micro-solvated clusters in SN2 reaction systems: I-(CH3I)(H2O)n and I-(CH3I)(CH3OH)m2012

    • 著者名/発表者名
      E.Togano, K. Doi, Y. Inokuchi, T. Ebata
    • 学会等名
      The 9th Nano Bio Info Chemistry Symposium
    • 発表場所
      Hiroshima, Japan
    • 年月日
      20121208-20121209
  • [学会発表] Br-(CH3Br)錯体及びI-(CH3Br)錯体の構造に及ぼす水分子溶媒和効果の研究2012

    • 著者名/発表者名
      栂野英二郎,土井啓右,井口佳哉,江幡孝之
    • 学会等名
      第6回分子科学討論会2012東京
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      20120918-20120921
  • [学会発表] 金薄膜上に化学吸着させたクラウンエーテル金属錯体の赤外分光2012

    • 著者名/発表者名
      水内喬裕,池田俊明,灰野岳晴,Guo Hao,木村哲就,古谷祐詞,江幡孝之,井口佳哉
    • 学会等名
      第6回分子科学討論会2012東京
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      20120918-20120921
  • [図書] Vibrational Spectroscopy2012

    • 著者名/発表者名
      T. Ebata, R. Kusaka, and Y. Inokuchi
    • 総ページ数
      168
    • 出版者
      InTech, Rijeka, Croatia

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公開日: 2014-07-24  

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