| 研究概要 |
遷移金属触媒によるアリル系化合物の活性化を経る炭素-炭素および炭素-ヘテロ元素結合形成反応は汎用性の高い有用な有機合成手段である。しかし、アリル系両端に立体的および電子的に似た置換基を持つ化合物(内部アリル系)の反応では位置選択性の制御が困難であり、この手法の適用範囲を著しく制限している。本研究は、独自の反応設計原理に基づく新規触媒反応の開発によってこの問題を解決し、有機合成の発展に寄与すべく実施するものである。
昨年度の研究で得られたPd(II)触媒による酢酸アリル類とアリールホウ酸の位置および立体選択的カップリング反応の反応機構に関する知見を元に、スルホンアミドキノリンをアニオン型配位子とする中性Pd錯体触媒を新規に開発した。これにより本反応においてカチオン性パラジウム中心は必須でないことが明らかとなった。
γ位にケイ素置換基を持つ酢酸アリル誘導体とアリールホウ酸のPd触媒カップリングによるアリルシランの合成法を開発した。光学活性な基質の反応により高い光学純度の光学活性アリルシランを合成することが出来る。
また銅触媒によるリン酸アリル類のカップリング反応をさらに展開し、アリールホウ酸エステルとのカップリング反応を開発した。Pd触媒の反応には適さなかったZ配置のアルケンや環状アルケンを含む基質に適用性を示すことから、Pd触媒とCu触媒は相補的である。
さらにアルケンのヒドロホウ素化で得られるアルキルホウ素化合物を基質として用いる銅触媒反応の研究を展開する中で、2-イミダゾイル-α,β-不飽和ケトンへの共役付加反応や二酸化炭素への付加反応を開発した。どちらも幅広い官能基許容性を示す反応である。
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