内部アリル系の位置および立体選択的変換反応

2011 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 21350020
• 研究種目: 基盤研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 北海道大学
• 研究代表者: 澤村 正也 北海道大学, 大学院・理学研究院, 教授 (40202105)
• 研究期間 (年度): 2009 – 2011
• キーワード: アリル化 / 位置選択性 / パラジウム触媒 / 銅触媒 / 有機ホウ素化合物 / 有機ケイ素化合物 / ヘテロアレーン

研究概要

遷移金属触媒によるアリル系化合物の活性化を経る炭素.炭素および炭素.ヘテロ元素結合形成反応は汎用性の高い有用な有機合成手段である。しかし、アリル系両端に立体的および電子的に似た置換基を持つ化合物(内部アリル系)の反応では位置選択性の制御が困難であり、この手法の適用範囲を著しく制限している。本研究は、独自の反応設計原理に基づく新規触媒反応の開発によってこの問題を解決し、新しい有機合成の発展に寄与した。

研究成果

• [雑誌論文] Regio-and Stereocontrolled Introduction of Secondary Alkyl Groups to Electron-Deficient Arenes through Copper-Catalyzed Allylic Alkylation (2012)
  • 著者名/発表者名: Yusuke Makida, Hirohisa Ohmiya, Masaya Sawamura
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 巻: 51 ページ: 4122-4127
  • DOI: DOI:10.1002/anie.201200809
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Conjugated Allenes through Copper-Catalyzed γ-Selective and Stereospecific Coupling between Propargylic Phosphates and Aryl- or Alkenylboronates (2012)
  • 著者名/発表者名: Mingyu Yang, Natsumi Yokokawa, Hirohisa Ohmiya, Masaya Sawamura
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 14 ページ: 816-819
  • DOI: DOI:10.1021/ol2033465
  • 査読あり
• [雑誌論文] Efficient Preparation of β-Branched γ, δ-Unsaturated Esters through Copper-Catalyzed Allylic Alkylation of Ketene Silyl Acetal (2012)
  • 著者名/発表者名: Dong Li, Hirohisa Ohmiya, Masaya Sawamura
  • 雑誌名: Synthesis (PSP article) 巻: 44 ページ: 1304-1307
  • DOI: DOI:10.1055/s-0031-1289712
  • 査読あり
• [雑誌論文] General Approach to Allenes through Copper-Catalyzed γ-Selective and Stereospecific Coupling between Propargylic Phosphates and Alkylboranes (2011)
  • 著者名/発表者名: Hirohisa Ohmiya, Umi Yokobori, Yusuke Makida, Masaya Sawamura
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 13 ページ: 6312-6315
  • DOI: DOI:10.1021/ol202866h
  • 査読あり
• [雑誌論文] Copper-Catalyzed Conjugate Additions of Alkylboranes to Aryl α, β-Unsaturated Ketones (2011)
  • 著者名/発表者名: Hirohisa Ohmiya, Yoshinori Shido, Mika Yoshida, Masaya Sawamura
  • 雑誌名: Chem. Lett. 巻: 40 ページ: 928-930
  • DOI: DOI:10.1246/cl.2011.928
  • 査読あり
• [雑誌論文] Copper-Catalyzed γ-Selective and Stereospecific Allylic Alkylation of Ketene Silyl Acetals (2011)
  • 著者名/発表者名: Dong Li, Hirohisa Ohmiya, Masaya Sawamura
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 巻: 133 ページ: 5672-5675
  • DOI: DOI:10.1021/ja111645q
  • 査読あり
• [雑誌論文] Copper-Catalyzed Carboxylation of Alkylboranes with Carbon Dioxide: Formal Reductive Carboxylation of Terminal Alkenes (2011)
  • 著者名/発表者名: Hirohisa Ohmiya, Masahito Tanabe, Masaya Sawamura
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 13 ページ: 1086-1088
  • DOI: DOI:10.1021/ol103128x
  • 査読あり
• [雑誌論文] Copper-Catalyzed Conjugate Additions of Alkylboranes to Imidazolyl α, β-Unsaturated Ketones ; Formal Reductive Conjugate Addition of TerminalAlkenes (2011)
  • 著者名/発表者名: Hirohisa Ohmiya, Mika Yoshida, Masaya Sawamura
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 13 ページ: 482-485
  • DOI: DOI:10.1021/ol102819k
  • 査読あり
• [雑誌論文] Sulfonamidoquinoline-VPalladium(II) Dimer Complex As a Catalyst Precursor for Palladium-Catalyzed γ-Selective and Stereospecific Allyl-VAryl Coupling Reaction between Allylic Acetates and Arylboronic Acids (2010)
  • 著者名/発表者名: Yusuke Makida, Hirohisa Ohmiya, Masaya Sawamura
  • 雑誌名: Chem. Asian J. 巻: 6 ページ: 410-414
  • DOI: DOI:10.1002/asia.201000721
  • 査読あり
• [雑誌論文] Protecting-Group-Free Route to Hydroxylated Pyrrolidine and Piperidine Derivatives through Cu(I)-Catalyzed Intramolecular Hydroamination of Alkenes (2010)
  • 著者名/発表者名: Hirohisa Ohmiya, Mika Yoshida, Masaya Sawamura
  • 雑誌名: Synlett ページ: 2136-2140
• [雑誌論文] Synthesis of α-Arylated Allylsilanes through Palladium-Ctalyzed γ-Selective Allyl-Aryl Coupling (2010)
  • 著者名/発表者名: Dong Li, Tatsunori Tanaka Hirohisa Ohmiya, Masaya Sawamura
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 12 ページ: 3344-3347
  • DOI: DOI:10.1021/ol101114r
  • 査読あり
• [雑誌論文] Copper-Catalyzed γ-Selective and Stereospecific Allyl-Aryl Coupling between (Z)-Acyclic and Cyclic Allylic Phosphates and Arylboronates (2010)
  • 著者名/発表者名: Hirohisa Ohmiya, Natsumi Yokokawa, Masaya Sawamura
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 12 ページ: 2438-2440
  • DOI: DOI:10.1021/ol100841y
  • 査読あり
• [雑誌論文] Selective Synthesis of Allenes and Alkynes through Ligand-Controlled, Palladium-Catalyzed Decarboxylative Hydrogenolysis of Propargylic Formates (2010)
  • 著者名/発表者名: Hirohisa Ohmiya, Mingyu Yang, Yoshihiro Yamauchi, Yuhki Ohtsuka, Masaya Sawamura
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 12 ページ: 1796-1799
  • DOI: DOI:10.1021/ol100405k
  • 査読あり
• [雑誌論文] Copper-Catalyzed γ-Selective Allyl-VAlkyl Coupling between Allylic Phosphates and Alkylboranes (2010)
  • 著者名/発表者名: Hirohisa Ohmiya, Umi Yokobori, Yusuke Makida, Masaya Sawamura
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 巻: 132 ページ: 2895-2897
  • DOI: DOI:10.1021/ja9109105
  • 査読あり
• [雑誌論文] Palladium-Catalyzed γ-Selective and Stereospecific Allyl-Aryl Coupling between Acyclic Allylic Esters and Arylboronic Acids (2010)
  • 著者名/発表者名: Hirohisa Ohmiya, Yusuke Makida, Dong Li, Masahito Tanabe, Masaya Sawamura
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 巻: 132 ページ: 879-889
  • DOI: DOI:10.1021/ja9092264
  • 査読あり
• [雑誌論文] Generaland Functional Group-Tolerable Approach to Allenylsilanes by Rhodium-Catalyzed Coupling between Propargylic Carbonates and a Silylboronate (2009)
  • 著者名/発表者名: Hirohisa Ohmiya, Hideto Ito, Masaya Sawamura
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 11 ページ: 5618-5620
  • DOI: DOI:10.1021/ol902339a
  • 査読あり
• [雑誌論文] Cu(I)-Catalyzed Intramolecular Hydroamination of Unactivated Alkenes Bearing a Primary or Secondary Amino Group in Alcoholic Solvents (2009)
  • 著者名/発表者名: Hirohisa Ohmiya, Toshimitsu Moriya, Masaya Sawamura
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 11 ページ: 2145-2147
  • DOI: DOI:10.1021/ol9007712
  • 査読あり
• [学会発表] 銅触媒によるケテンシリルアセタール類のγ位選択的立体特異的アリル位アルキル化反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 大宮寛久,李棟,澤村正也
  • 学会等名: 第58回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 名古屋市
  • 年月日: 20110907-09
• [学会発表] Synthesis of Axially ChiralAllenes through Copper-Catalyze Cross-Coupling between Propargylic Phosphates and Organoboron Compounds (2011)
  • 著者名/発表者名: Masaya Sawamura
  • 学会等名: 14TH Asian Chemical Congress
  • 発表場所: Bangkok, Thailand
  • 年月日: 20110905-08
• [学会発表] Copper-Catalyzed Carbon-Carbon Bond Formation Reactions with Alkylboranes (2011)
  • 著者名/発表者名: Hirohisa Ohmiya, Umi Yokobori, Mika Yoshida, Kazunori Nagao, Masahito Tanabe, Yusuke Makida, Masaya Sawamura
  • 学会等名: OMCOS 16
  • 発表場所: Shanghai
  • 年月日: 20110724-28
• [学会発表] 銅触媒によるアリルおよびプロパルギルアルコール誘導体とアルキルホウ素化合物のγ選択的カップリング反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 大宮寛久,横堀海,槇田祐輔,澤村正也
  • 学会等名: 第57回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 八王子市
  • 年月日: 20100916-18
• [学会発表] アリルアルコール誘導体の高選択的カップリング反応～付加一脱離機構に基づく反応と触媒の設計～ (2010)
  • 著者名/発表者名: 澤村正也
  • 学会等名: 帝人ファーマ講演会
  • 発表場所: 東京都
  • 年月日: 2010-06-07
• [学会発表] パラジウム触媒による(C)選択的及び立体特異的アリルーアリールカップリング反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 大宮寛久,槇田祐輔,李棟,田辺正人,澤村正也
  • 学会等名: 第96回有機合成シンポジウム
  • 発表場所: 東京都新宿区
  • 年月日: 20091105-06
• [学会発表] パラジウム触媒によるアリルエステル類とアリールホウ酸のγ位選択的および立体特異的アリル-アリールカップリング反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 大宮寛久,槇田祐輔,田辺正人,李棟,澤村正也
  • 学会等名: 第56回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 京都市
  • 年月日: 20090909-11
• [学会発表] パラジウム触媒によるγ選択的立体特異的アリル-アリールカップリング (2009)
  • 著者名/発表者名: 澤村正也
  • 学会等名: プロセス化学を指向する精密有機合成化学
  • 発表場所: 京都市
  • 年月日: 20090601-02
• [学会発表] New Concept of Allylic Regiocontrol (2009)
  • 著者名/発表者名: Masaya Sawamura
  • 学会等名: Special Lecture at National Taiwan University
  • 発表場所: Taipei, Taiwan
  • 年月日: 2009-12-11
• [学会発表] A New Concept of Allylic Regiocontrol (2009)
  • 著者名/発表者名: Masaya Sawamura
  • 学会等名: Special Lecture at National Ching Hua University
  • 発表場所: Hsingchu, Taiwan
  • 年月日: 2009-12-09
• [学会発表] Regio-Controlled Transition Metal Catalysis on Allylic Systems and Aromatic Rings (2009)
  • 著者名/発表者名: Masaya Sawamura
  • 学会等名: Special Lecture at Indian Associ ation for the Cultivation of Science
  • 発表場所: Kolkata, India
  • 年月日: 2009-06-27
• [学会発表] アリルアルコール誘導体のγ位選択の置換反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 澤村正也
  • 学会等名: 有機合成化学協会東北支部「春の講演会」
  • 発表場所: 宮城県仙台市
  • 年月日: 2009-05-30
• [図書] γ位選択的アリルーアリール結合生成反応、使える!有機合成反応241実践ガイド (2010)
  • 著者名/発表者名: 澤村正也
  • 総ページ数: 164-165
  • 出版者: 丸岡啓二,野崎京子,石井康敬,大寺純蔵,富岡清編著,化学同人
• [図書] γ位選択的ボリル化反応、使える!有機合成反応241実践ガイド (2010)
  • 著者名/発表者名: 澤村正也,伊藤肇
  • 総ページ数: 314-315
  • 出版者: 丸岡啓二,野崎京子,石井康敬,大寺純蔵,富岡清編著,化学同人
• [備考]
  • URL: http://wwwchem.sci.hokudai.ac.jp/~orgmet/