世界記録に挑戦する化合物:最長の炭素-炭素結合と超原子価

2011 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 21350022
• 研究種目: 基盤研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 北海道大学
• 研究代表者: 鈴木 孝紀 北海道大学, 大学院・理学研究院, 教授 (70202132)
• 研究分担者: 藤原 憲秀 北海道大学, 大学院・理学研究院, 准教授 (20222268) ; 河合 英敏 北海道大学, 大学院・理学研究院, 助教 (50322798)
• 研究期間 (年度): 2009 – 2011
• キーワード: 構造有機化学 / 物理有機化学

研究概要

代表者らは、ヘキサフェニルエタン型分子に関するこれまで10年間の結果をもとに考察を行い、その結合の解裂で生じるジラジカル状態が立体的に近接位に強制されたままであり、且つ、共鳴やペリ環状反応によって閉殻構造に変換されないという条件を満たせば、これまでの常識を超える極度に長い結合を観測できると考えた。この予想をもとにテトラアリールピラセン型分子をモチーフとした研究を行い、中性有機分子での世界最長結合[1.791(3)Å]の観測、及び、長い結合ほど更に結合長が変化し易いという「伸長性」を発見した。

研究成果

• [雑誌論文] Non-additive Substituent Effects on Expanding Prestrained C-C Bond in Crystal: X-ray Analyses on Unsymmetrically Substituted Tetraarylpyracenes Prepared by a Flow Microreactor Method (2012)
  • 著者名/発表者名: T. Suzuki, Y. Uchimura, Y. Ishigaki, T. Takeda, R. Katoono, H. Kawai, K. Fujiwara, A. Nagaki J.Yoshida
  • 雑誌名: Chem. Lett 巻: 41(5) ページ: 541-543
  • 査読あり
• [雑誌論文] Induced Preference for Axial Chirality in a Triarylmethylium o, o-Dimer upon Complexation with Natural gamma-Cyclodextrin : Strong ECD Signaling and Fixation of Supramolecular Chirality to Molecular Chirality (2012)
  • 著者名/発表者名: T. Suzuki, H. Tamaoki, K. Wada, R. Katoono, T. Nehira, K. Fujiwara
  • 雑誌名: Chem. Commun 巻: 48 ページ: 2812-2814
  • 査読あり
• [雑誌論文] Molecular Gyroscope with a trans-cyclohexane-1,4-diimine rotor unit : Isolation and characterization of a geometrical isomer as a formal intermediate of hindered rotation (2012)
  • 著者名/発表者名: H. Sugino, H. Kawai, K. Fujiwara, T. Suzuki
  • 雑誌名: Chem. Lett 巻: 41 ページ: 79-81
  • 査読あり
• [雑誌論文] Photophysical characterization of 4,4'-bis(N-carbazolyl)tolan derivatives and their application in organic light emitting diodos (2011)
  • 著者名/発表者名: M. Ohkita, A. Endo, K. Sumiya, H. Nakanotani, T. Suzuki, C. Adachi
  • 雑誌名: J. Luminescence 巻: 131 ページ: 1520-1524
  • 査読あり
• [雑誌論文] Hysteretic Tricolor Electrochromic Systems Based on the Dynamic Redox Properties of Unsymmetrically Substituted Dihydrophenanthrenes and Biphenyl-2,2'-Diyl Dications : Efficient Precursor Synthesis by a Flow Microreactor Method (2011)
  • 著者名/発表者名: Y. Ishigaki, T. Suzuki, J. Nishida, A. Nagaki, N. Takabayashi, H. Kawai, K. Fujiwara, J. Yoshida
  • 雑誌名: Materials 4 ページ: 1906-1926
  • 査読あり
• [雑誌論文] Improved synthesis of C8-C20 segment of pectenotoxin-2 (2011)
  • 著者名/発表者名: K. Fujiwara, Y. Suzuki, N. Koseki, S. Murata, A. Murai, H. Kawai, T. Suzuki
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett 巻: 52 ページ: 5589-5592
  • 査読あり
• [雑誌論文] 1,4-Diaryl-7,10-dimethoxyquinoxalino[2,3-b]qu inoxalines and their dihydro derivatives : Redox switching of NIR absorption and fluorescence (2011)
  • 著者名/発表者名: Y. Miura, H. Kawai, K. Fujiwara, T. Suzuki
  • 雑誌名: Chem. Lett 巻: 40 ページ: 975-977
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of the C22. C37 segment of prorocentin (2011)
  • 著者名/発表者名: A. Takemura, Y. Katagiri, K. Fujiwara, H. Kawai, T. Suzuki
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett 巻: 52 ページ: 1222-1224
  • 査読あり
• [雑誌論文] Model studies for the stereoselective construction of the BC-ring of armatol F based on Ireland-Claisen rearrangement and relay ring-closing metathesis (2010)
  • 著者名/発表者名: K. Fujiwara, K. Tanaka, Y. Katagiri, H. Kawai, T. Suzuki
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett 巻: 51 ページ: 45434546
  • 査読あり
• [雑誌論文] Studies toward the total synthesis of armatol F : stereoselective construction of the C6 and C7 stereocenters and formation of the A-ring skeleton (2010)
  • 著者名/発表者名: K. Fujiwara, Y. Hirose, D. Sato, H. Kawai, T. Suzuki
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett 巻: 51 ページ: 4263-4266
  • 査読あり
• [雑誌論文] Enhancement of transcriptional activity of mutant p53 tumor suppressor protein through stabilization of tetramer formation by calix[6]arene derivatives (2010)
  • 著者名/発表者名: R. Kamada, W. Yoshino, T. Nomura, Y. Chuman, T. Imagawa, T. Suzuki, K. Sakaguchi
  • 雑誌名: Bioorg. Med. Chem. Lett 巻: 20 ページ: 4412-4415
  • 査読あり
• [雑誌論文] Intramolecular Chirality Transfer in trans-5,6-Diaryl-5,6-dihydro-1,10-phenanthroline-5,6-diols : Solvato-and Halochromic Responses by Circular Dichroism (2010)
  • 著者名/発表者名: T. Suzuki, Y. Miura, T. Nehira, H. Kawai, K. Fujiwara
  • 雑誌名: Chem. Lett 巻: 39 ページ: 659-697
  • 査読あり
• [雑誌論文] Drastic Change in Racemization Barrier upon Redox Reactions : Novel Chiral-memory Units Based on Dynamic Redox Systems (2010)
  • 著者名/発表者名: T. Suzuki, K. Wada, Y. Ishigaki, Y. Yoshimoto, E. Ohta, H. Kawai, K. Fujiwara
  • 雑誌名: Chem. Commun 巻: 46 ページ: 4100-4102
  • 査読あり
• [雑誌論文] Halochromic Chiroptical Response of Novel Bis(9-acridinyl)-type Fluorophores with a Helical pi-Framework (2010)
  • 著者名/発表者名: T. Nehira, Y. Yoshimoto, K. Wada, H. Kawai, K. Fujiwara, T. Suzuki
  • 雑誌名: Chem. Lett 巻: 39 ページ: 165-167
  • 査読あり
• [雑誌論文] Intramolecular Triarylmethane-methylium Complex : Generation, Properties and X-ray Structure of C-H Bridged Carbocation (2010)
  • 著者名/発表者名: T. Suzuki, T. Takeda, Y. Yoshimoto, T. Nagasu, H. Kawai, K. Fujiwara
  • 雑誌名: Pure Appl. Chem 巻: 82 ページ: 1033-1044
  • 査読あり
• [雑誌論文] Phenanthrene-4,5-diylbis(10-methylacridinium) with a Short C+-C+Contact : Preparation, Molecular Structure, Redox Properties, and Electrochromic Interconversion withDihydropyrene Derivative (2010)
  • 著者名/発表者名: T. Suzuki, Y. Yoshimoto, K. Wada, T. Takeda, H. Kawai, K. Fujiwara
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 80 ページ: 149-155
  • 査読あり
• [雑誌論文] Dynamic Molecular Propeller : Supramolecular Chirality Sensing by Enhanced Chiroptical Response through the Transmission of Point Chirality to Mobile Helicity (2009)
  • 著者名/発表者名: R. Katoono, H. Kawai, K. Fujiwara, T. Suzuki
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 巻: 131 ページ: 16896-16904
  • 査読あり
• [雑誌論文] 4,5-Bis(diarylmethylene)-1,3-dithiole : A Novel Helical Electron Donor Exhibiting Electrochromic Behavior (2009)
  • 著者名/発表者名: T. Suzuki, S. Mikuni, Y. Ishigaki, H. Higuchi, H. Kawai, K. Fujiwara
  • 雑誌名: Chem. Lett 巻: 38 ページ: 748-749
  • 査読あり
• [雑誌論文] Multi-input-Multi-output Molecular Response System Based on Dynamic Redox Behavior of 3,3,4,4-Tetraaryldihydro[5]helicene Derivatives : Reversible Formation/Destruction of Chiral Fluorophore and Modulation of Chiroptical Properties by Solvent Polarity (2009)
  • 著者名/発表者名: T. Suzuki, Y. Ishigaki, T. Iwai, H. Kawai, K. Fujiwara, H. Ikeda, Y. Kano, K. Mizuno
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 巻: 15 ページ: 9434-9441
  • 査読あり
• [雑誌論文] Preparation and X-ray Structures of trans-5,6-Diaryl-5,6-dihydro-1,10-phenanthroline-5,6-diols : Formation of Supramolecular Rod by Hydrogen Bonds (2009)
  • 著者名/発表者名: T. Suzuki, Y. Miura, R. Tamaki, H. Kawai, K. Fujiwara
  • 雑誌名: Chem. Lett 巻: 38 ページ: 670-671
  • 査読あり
• [雑誌論文] Negligible diradical character for the ultralong C-C bond in 1,1,2,2-tetraarylpyracene derivatives at room temperature (2009)
  • 著者名/発表者名: T. Takeda, H. Kawai, R. Herges, E. Mucke, Y. Sawai, K. Murakoshi, K. Fujiwara, T. Suzuki
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett (50th anniversary special issue) 巻: 50 ページ: 3693-3697
  • 査読あり
• [雑誌論文] Stereoselective construction of an anti-beta-alkoxy ether by Ireland-Claisen rearrangement for medium-ring ether synthesis (2009)
  • 著者名/発表者名: K. Fujiwara, N. Kawamura, H. Kawai, T. Suzuki
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett 巻: 50 ページ: 1236-1239
  • 査読あり
• [雑誌論文] Intramolecular methylacridan-methylacridinium complexes with a phenanthrene-4,5-diyl or related skeleton : Geometry-properties relationship in isolable C-H bridged carbocations (2009)
  • 著者名/発表者名: T. Suzuki, Y. Yoshimoto, T. Takeda, H. Kawai, K. Fujiwara
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 巻: 15 ページ: 2210-2216
  • 査読あり
• [学会発表] Advanced Electrochromism Based on Dynamic Redox Systems : Toward the Realization of Unimolecular Memory and Multi-Functional Properties (2011)
  • 著者名/発表者名: T. Suzuki
  • 学会等名: 12th Chitose International Forum on Photonics Science & Technology
  • 発表場所: Chitose
  • 年月日: 2011-10-13
• [学会発表] Multi-input-and-Multi-Output Molecular Response Systems Based on Helical pi-Framework (2010)
  • 著者名/発表者名: T. Suzuki, T. Hehira, H. Kawai, K. Fujiwara
  • 学会等名: Pacifichem 2010
  • 発表場所: Honolulu, USA ポスター発表
  • 年月日: 2010-12-16
• [学会発表] Multi-input-and-Multi-Output Molecular Response Systems Based on Novel Redox Pairs with a Helical pi-Framework (2010)
  • 著者名/発表者名: T. Suzuki, Y. Ishigaki, H. Kawai, K. Fujiwara
  • 学会等名: Symposium on Molecular Chirality 2010
  • 発表場所: Sapporo
  • 年月日: 2010-07-11
• [学会発表] Intramolecular Methylacridane-acridinium Complexes : Isolation, Structure, and Reactivities of the C-H Bridged Carbocation (2009)
  • 著者名/発表者名: T. Suzuki
  • 学会等名: 13th International Symposium on Novel Aromatic Compounds
  • 発表場所: Luxemburg
  • 年月日: 2009-07-20
• [図書] Strained Hydrocarbons : Beyond the van'tHoff and Le Bel Hypothesis (2009)
  • 著者名/発表者名: T. Suzuki, T. Takeda, H. Kawai, K. Fujiwara
  • 総ページ数: 80-82
  • 出版者: Ultralong C-C bond