高周期典型元素をスピン中心とする常磁性化学種に関する研究

2011 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 21350023
• 研究種目: 基盤研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 筑波大学
• 研究代表者: 一戸 雅聡 筑波大学, 数理物質系, 准教授 (90271858)
• 連携研究者: 関口 章 筑波大学, 数理物質系, 教授 (90143164)
• 研究期間 (年度): 2009 – 2011
• キーワード: 有機典型元素化学 / 構造有機化学 / 常磁性化学種 / 多重項化学種

研究概要

ベンゼンの1, 3位および1, 3, 5位に2つまたは3つのケイ素ラジカル中心を集積した分子の合成、単離に成功し、単結晶X線結晶構造解析により分子構造を決定すると共に、それぞれ基底3重項、基底4重項分子であることを明らかにした。また、環状ジアミノカルベン配位ケイ素2価化学種の1電子酸化により対応するカチオンラジカル種の合成、単離、構造解析にも成功した。

研究成果

• [雑誌論文] Access to a Stable Si_2N_2 4-Membered Ring with Non-Kekule Singlet Biradical Character from a Disilyne (2011)
  • 著者名/発表者名: K. Takeuchi, M. Ichinohe, and A. Sekiguchi
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 巻: 133 ページ: 5773-5775
  • DOI: DOI:10.1021/ja2059846
  • 査読あり
• [雑誌論文] Isolable p-and m-[(tBu_2MeSi)_2Si]_2C_6H_4 : Disilaquinodimethane vs. Triplet Bis (silyl radical) (2011)
  • 著者名/発表者名: T. Nozawa, M. Nagata, M. Ichinohe, and A. Sekiguchi
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 巻: 133 ページ: 5773-5775
  • DOI: DOI:10.1021/ja2014746
  • 査読あり
• [雑誌論文] An Isolable NHC-stabilized Silylene Radical Cation : Synthesis and Structural Characterization (2011)
  • 著者名/発表者名: H. Tanaka, M. Ichinohe, and A. Sekiguchi
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 巻: 133 ページ: 5540-5543
  • DOI: DOI:10.1021/ja301180v
  • 査読あり
• [雑誌論文] ynthesis and Striking Reactivity of an Isolable Tetrasilyl-substituted Trisilaallene (2011)
  • 著者名/発表者名: H. Tanaka, M. Ichinohe, and A. Sekiguchi
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 30 ページ: 3475-3478
  • DOI: DOI:10.1021/om200405e
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of a low-bandgap polymer bearing side groups containing phenoxy radicals (2011)
  • 著者名/発表者名: Y. Innami, R. H. L. Kiebooms, T. Koyano, M. Ichinohe, S. Ohkawa, K. Kawabata, M. Kawamatsu, K. Matsuishi, H. Goto
  • 雑誌名: Journal of Materials Science 巻: 46 ページ: 6556-6562
  • DOI: DOI:10.1007/s10853-011-5602-9
  • 査読あり
• [雑誌論文] Unsymmetrically Substituted Disilyne Dsi_2iPrSi-Si≡Si-SiNpDsi_2 (Np=CH_2tBu) : Synthesis and Characterization (2010)
  • 著者名/発表者名: Y. Murata, M. Ichinohe, and A. Sekiguchi
  • 雑誌名: Journal of the American Chemical Society 巻: 132 ページ: 16768-16770
  • DOI: DOI:10.1021/ja1091744
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Reactivity of the Disilyne RSi≡SiR (R=SiiPr [CH(SiMe_3)_2]_2) toward Bis (silylcyanide) Forming a 1, 4-Diaza-2, 3-disilabenzene Analogue (2010)
  • 著者名/発表者名: K. Takeuchi, M. Ichinohe, A. Sekiguchi, J.-D. Guo, and S. Nagase
  • 雑誌名: Journal of Physical Organic Chemistry 巻: 23 ページ: 390-394
  • DOI: DOI:10.1002/poc.1617
  • 査読あり
• [雑誌論文] Interaction of π-Bonds of the Silicon-Silicon Triple Bond with Alkali Metals : An Isolable Anion Radical upon Reduction of a Disilyne (2009)
  • 著者名/発表者名: A. Sekiguchi, R. Kinjo, and M. Ichinohe
  • 雑誌名: Synthetic Metals (Special Issue : Super-Hierarchial Structure Synthetic Metals) 巻: 159 ページ: 773-775
  • DOI: DOI:10.1016/j.synthmet.2009.01.007
  • 査読あり
• [学会発表] N-ヘテロ環カルベンによって安定化されたシリレンラジカルカチオン:合成、構造、及び性質 (2011)
  • 著者名/発表者名: 田中裕明, 一戸雅聡, 関口章
  • 学会等名: 第38回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 石川県立音楽堂邦楽ホール(石川県)
  • 年月日: 2011-12-09
• [学会発表] アリール基及びアミノ基を導入した単離可能なシリルラジカルの合成、構造、及び反応性 (2011)
  • 著者名/発表者名: 平加奈子, 一戸雅聡, 関口章
  • 学会等名: 第22回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: つくば国際会議場(茨城県)
  • 年月日: 2011-09-22
• [学会発表] シリルラジカル集積分子の合成、構造、及び性質 (2011)
  • 著者名/発表者名: 野澤竹志, 一戸雅聡, 関口章
  • 学会等名: 第22回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: つくば国際会議場(茨城県)
  • 年月日: 2011-09-21
• [学会発表] ジシリンとアゾベンゼンとの反応によるSi_2N_2四員環ビラジカロイド化合物の合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 竹内勝彦, 一戸雅聡, 関口章
  • 学会等名: 第22回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: つくば国際会議場(茨城県)
  • 年月日: 2011-09-21
• [学会発表] 高スピンオリゴ(シリルラジカル)の合成、構造、及び物性 (2011)
  • 著者名/発表者名: 野澤竹志, 一戸雅聡, 関口章
  • 学会等名: 第58回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 名古屋大学東山キャンパス(愛知県)
  • 年月日: 2011-09-09
• [学会発表] Syntheses of Si_2N_2 4-Membered Ring Biradicaloids by the Reaction of Disilyne with Azobenzenes (2011)
  • 著者名/発表者名: K. Takeuchi, M. Ichinohe, and A. Sekiguchi
  • 学会等名: The 16th International Symposium on Organosilicon Chemistry (ISOSXVI)
  • 発表場所: Hamilton (Canada)
  • 年月日: 2011-08-16
• [学会発表] Synthesis and Structure of First Isolable Oligo (silyl radical) s Bridged by a Benzene Ring (2011)
  • 著者名/発表者名: T. Nozawa, M. Ichinohe, and A. Sekiguchi
  • 学会等名: The 16th International Symposium on Organosilicon Chemistry (ISOSXVI)
  • 発表場所: Hamilton (Canada)
  • 年月日: 2011-08-16
• [学会発表] ベンゼン環をスペーサーとするビス及びトリス(シリルラジカル)の合成、構造、及びスピン状態の解明 (2010)
  • 著者名/発表者名: 野澤竹志, 一戸雅聡, 関口章
  • 学会等名: 第37回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: 室蘭市民会館(北海道)
  • 年月日: 2010-11-25
• [学会発表] Synthesis, Structure and Reactivity of Meta-and Para-Disilaquinodimethanes (2010)
  • 著者名/発表者名: M. Ichinohe, T. Nozawa, M. Nagata, and A. Sekiguchi
  • 学会等名: 3rd Asian Silicon Symposium (ASiS III)
  • 発表場所: Hangzhou (China)
  • 年月日: 2010-10-19
• [学会発表] フェニレン基をスペーサーとするビス(シリルラジカル)種の合成、構造、及び物性 (2009)
  • 著者名/発表者名: 野澤竹志, 永田美千代, 一戸雅聡, 関口章
  • 学会等名: 第36回有機典型元素化学討論会
  • 発表場所: とりぎん文化会館(鳥取県)
  • 年月日: 2009-12-11
• [学会発表] meta-及びpara-ジシラキノジメタンの合成、構造、及び反応性 (2009)
  • 著者名/発表者名: 一戸雅聡, 野澤竹志, 永田美千代, 関口章
  • 学会等名: 第56回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 同志社今出川キャンパス(京都府)
  • 年月日: 2009-09-11
• [備考]
  • URL: http://www.chem.tsukuba.ac.jp/sekiguch/