| 研究概要 |
交付申請書に記載した事項ならびにその他について検討し、以下の成果が得られた。
(1)鉄触媒と炭素-炭素不飽和結合との相互作用による新反応群の開発
鉄触媒による官能性エンイン類の環化反応について、鉄塩と共に光学活性アミンやアルコールから誘導される不斉配位子を併用して不斉環化反応を検討したが、満足な不斉誘起は見られなかった。
また、上記の環化反応で生成するメタラサイクルの2つの炭素-金属部位にビス求電子試薬を反応させて双環状化合物の合成も検討したが、満足な結果は得られなかった。
(2)鉄触媒存在下での不飽和結合と求核試薬との新反応群の開発
すでに我々は2,4-ジエノエートに鉄触媒共存下でアリールグリニャール試薬を作用させると、cis-5-アリール-3-エノエートが選択的に得られることを報告した。この種々のcis-5-アリール-3-エノエートを利用して、7員環合成原料として有用なベンゾシクロヘプテノン類を収率良く得る方法を開発した。
また、一般にα,β,γ,δ-不飽和カルボニル化合物への位置選択的共役付加は困難であるが、上記と同様に鉄触媒共存下で2-エン-4-イノエートまたはアミドにグリニャール試薬を作用させると選択的に1,6-付加が進行し、種々のアレンが収率良く得られることを見い出した。アミド部位に光学活性オキサゾリジノンをもつ基質では、光学活性アレンが得られた。
(3)鉄触媒によるC-H結合の切断による新反応群の開発
鉄触媒とt-BuO_2Hにより、ベンジル、アリル、プロパルジルエーテルのα位のC-H結合が活性化されt-ブチルペルオキシ基が導入されることを見い出した。本反応は、従来合成法の乏しい種々のペルオキシアセタールを簡便にかつ収率良く得る方法として有用であり、この種の化合物の利用に道を拓くものである。
|
