スフェランドの新規誘導体合成を基盤とする新規超原子価アート錯体合成への応用

2010 年度 実績報告書

• 研究課題/領域番号: 21350029
• 研究機関: 広島大学
• 研究代表者: 山本 陽介 広島大学, 大学院・理学研究科, 教授 (50158317)
• キーワード: 超原子価 / アニオン / 錯形成能力 / スフェランド / 合成

研究概要

スフェランドは、現在知られているLi^+に対する包接能を有する化合物中、最大の錯形成力を持ち、かつ包接したLi^+をメトキシ基が完全に覆い隠すため、強制的にアニオンとカチオンを引き離すことが可能である。この特徴を利用すれば、反応性が高い不安定なアニオン種を裸の状態で発生させることができると考えられる。スフェランドの既存の合成法は、収率と再現性が低かったため、研究開始当初に、まずスフェランドの新規合成法の開発を行なった。その結果、全収率は改善できたが、スフェランドは有機溶媒への溶解度が極端に低いために反応に用いることが困難であるという問題が判明した。そこで有機溶媒への溶解度の向上を目指して、t-ブチル基およびシクロヘキシル基(Cy)を有するスフェランドを合成した。シクロヘキシル基(Cy)を有するスフェランドは、Licl錯体をブロモシクロヘキサンから5段階、全収率20%で合成した後、脱メチル化し、再度メチル化することで7段階、全収率16%で目的のスフェランドを合成できた。様々な超原子価アニオン錯体の合成を検討したが、ペンタメチルスズアート錯体の室温での^<119>Sn NMR観測に成功した。目的のスフェランドによるアニオンの安定化に成功したといえるが、できれば結晶を単離して構造解析を行っていきたいと考えている。

研究成果

• [雑誌論文] A Hypervalent Pentacoordinate Boron Compound with an N-B-N Three-Center Four-Electron Bond (2011)
  • 著者名/発表者名: Yuichi Hirano
  • 雑誌名: The Journal of Organic Chemistry 巻: 76(掲載決定)
  • 査読あり
• [雑誌論文] Reaction of o-(HSiR_2)(BMes_2)C_6H_4 with a Fluoride Ion : Fluoride Attack at Silicon and Hydride Transfer from Silicon to Boron to Form F-Si…H-B Interaction (2011)
  • 著者名/発表者名: Atsushi Kawachi
  • 雑誌名: Heteroatom Chemistry 巻: 22(掲載決定)
  • 査読あり
• [雑誌論文] Structure and Dynamic Behavior of Neutral Hexacoordinate Antimony Compounds with Intramolecular Coordination (2011)
  • 著者名/発表者名: Hideaki Yamamichi
  • 雑誌名: Heteroatom Chemistry 巻: 22(掲載決定)
  • 査読あり
• [雑誌論文] Crystallographic and NMR Studies on Species Intermediate between Haloalkoxyphosphoranes and Haloalkoxyphosphonium Halides (2011)
  • 著者名/発表者名: Yohsuke Yamamoto
  • 雑誌名: Heteroatom Chemistry 巻: 22(掲載決定)
  • 査読あり
• [雑誌論文] Demethylation of an Allene Bearing Two Dimethoxythioxanthene Groups by Oxidation via a Vinyl Cation Intermediate (2010)
  • 著者名/発表者名: T. Yamaguchi, S. Fuku-en, S. Sugawara, S. Kojima, Y. Yamamoto
  • 雑誌名: Australian Journal of Chemistry 巻: 63(12) ページ: 1638-1644
  • DOI: DOI:10.1071/CH10297
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Characterization of Monohaloalkoxyarsoranes Bearing a Novel Tridentate Ligand Occupying One Apical and Two Equatorial Sites (2010)
  • 著者名/発表者名: H. Yamamichi, S. Matsukawa, and Y. Yamamoto
  • 雑誌名: Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements 巻: 185 ページ: 974-982
  • DOI: DOI:10.1080/10426501003772003
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Structure of Boron Compounds Bearing Tridentate Ligands with 1,3-Bicarbonylbenzene Skeleton (2010)
  • 著者名/発表者名: Jun-ya Nakatsuji
  • 雑誌名: Bulletin of the Chemical Society of Japan 巻: 83 ページ: 767-776
  • 査読あり
• [雑誌論文] Formation of Epoxides from Pentacoordinated Organoarsenic Compounds with a β-Hydroxyethyl Group (2010)
  • 著者名/発表者名: Xin-Dong Jiang
  • 雑誌名: New Journal of Chemistry 巻: 34 ページ: 1623-1629
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Structures of o-(Dihydrosilyl)(dimesitylboryl)benzenes (2010)
  • 著者名/発表者名: Atsushi Kawachi
  • 雑誌名: Journal of Organometallic Chemistry 巻: 695(19-20) ページ: 2167-2171
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis, Reactions, and Electronic Properties of 16 π-electron Octaisobutyltetraphenylporphyrin(OiBTPP) (2010)
  • 著者名/発表者名: Yohsuke Yamamoto
  • 雑誌名: J.Am.Chem.Soc. 巻: 132(36) ページ: 12627-12638
  • 査読あり
• [雑誌論文] Efficient Synthesis of Tetradecafluoro-4-phenylheptan-4-ol by a Cannizzaro-type Reaction and Application of the Alcohol as a Bulky Martin Ligand Variant for a New Anti-apicophilic Phosphorane (2010)
  • 著者名/発表者名: Xin-Dong Jiang
  • 雑誌名: Dalton Transactions 巻: 39(41) ページ: 9823-9829
  • 査読あり
• [学会発表] 超原子価5配位及び6配位炭素・ホウ素化合物の合成とその後の展開 (2010)
  • 著者名/発表者名: 山本陽介
  • 学会等名: 第59回白鷺セミナー
  • 発表場所: 大阪府堺市
  • 年月日: 2010-10-12
• [学会発表] 安定な三重項カルベンの合成の試み (2010)
  • 著者名/発表者名: 山本陽介
  • 学会等名: 第45回ヘテロ原子化学セミナー
  • 発表場所: 茨城県つくば市
  • 年月日: 2010-09-03
• [学会発表] Synthesis of Iridium Complexes with a Novel Pincer Type Tridentate Ligand and Application to Catalysts for Dehydrogenation of Alkanes (2010)
  • 著者名/発表者名: Yohsuke Yamamoto
  • 学会等名: 24th International Conference on Organometallic Chemistry(ICOMC-24)
  • 発表場所: 台北(台湾)
  • 年月日: 2010-07-19
• [学会発表] Attempts to Synthesize Triplet Carbenes with Two Thioxanthylium or Acridinium Ligands (2010)
  • 著者名/発表者名: Yohsuke Yamamoto
  • 学会等名: Reactive Intermediates and Unusual Molecules : Synthesis and Mechanism (5th Heron Island Conference)
  • 発表場所: ヘロン島(オーストラリア)
  • 年月日: 2010-07-11
• [図書] 有機金属化学の最前線-多様な元素を使いこなす-第3章高配位典型元素化合物の化学:構造と安定性 (2011)
  • 著者名/発表者名: 山本陽介
  • 総ページ数: 37-48(224)
  • 出版者: 東京化学同人
• [備考]
  • URL: http://home.hiroshima-u.ac.jp/hetero/top.html