スフェランドの新規誘導体合成を基盤とする新規超原子価アート錯体合成への応用

2011 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 21350029
• 研究種目: 基盤研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 広島大学
• 研究代表者: 山本 陽介 広島大学, 大学院・理学研究科, 教授 (50158317)
• 研究期間 (年度): 2009 – 2011
• キーワード: 超原子価 / アニオン / 錯形成能力 / スフェランド / 合成

研究概要

Cramらが1985年に合成したスフェランドは、現在知られているLi^+に対する包接化合物の中で最も大きな錯形成力を持つが、有機溶媒に対する溶解度が低いために、この化合物を用いた展開研究は行われてこなかった。報告されている合成法は、再現性に乏しく、また非効率であったため、合成法の見直し及び改良に取り組んで、新たな誘導体の合成に成功した。有機溶媒に対する溶解度が向上したため、新しく合成したシクロへキシル誘導体を用いて、これまで低温でのみ安定であった5配位スズアート錯体の室温での観測に成功した

研究成果

• [雑誌論文] Intramolecular H-Ar Ligand Exchange between Silicon and Boron : Functionality Transfer of Si-H to B-H (2012)
  • 著者名/発表者名: A. Kawachi, H. Morisaki, N. Nishioka, Y. Yamamoto
  • 雑誌名: Chemistry-An Asian Journal 巻: 7(3) ページ: 546-553
  • DOI: DOI:10.1002/asia.201100678
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis, Characterization and Spectroscopic Analysis of Antiaromatic Benzofused Metalloporphyrin Species (2012)
  • 著者名/発表者名: S. Sugawara, Y. Hirata, S. Kojima, Y, Yamamoto, E. Miyazaki, K. Takimiya, S. Matsukawa, D. Hashizume, J. Mack, N. Kobayashi, Z. Fu, K. M. Kadish, Y. M. Sung, K. S. Kim, D. Kim
  • 雑誌名: Chemistry-A European Journal 巻: 18(12) ページ: 3566-3581
  • DOI: DOI:10.1002/chem.201101846
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Characterization of the Most Distorted 16πporphyrin : 16πOctaisopropyltetraphenylporphyrin(OiPTPP) (2011)
  • 著者名/発表者名: S. Sugawara, M. Kodama, Y. Hirata, S. Kojima, Y. Yamamoto
  • 雑誌名: J. Porph. Phthalocyanines 巻: 15(11-12) ページ: 1326-1334
  • DOI: DOI:10.1142/S1088424611004233
  • 査読あり
• [雑誌論文] Ortho Magnesiation of Boron-substituted Benzenes by Using(TMP) 2Mg (2011)
  • 著者名/発表者名: A. Kawachi, S. Nagae, Y. Onoue, O. Harada, and Y. Yamamoto
  • 雑誌名: Chemistry-A European Journal 巻: 17(29) ページ: 8005-8008
  • DOI: DOI:10.1002/chem.201101022
  • 査読あり
• [雑誌論文] Anti-aromatic 16πPorphyrin Metal Complexes with meso-Alkyl Substituents (2011)
  • 著者名/発表者名: T. Kakui, S. Sugawara, Y. Hirata, S. Kojima, Y. Yamamoto
  • 雑誌名: Chemistry-A European Journal 巻: 17(28) ページ: 7768-7771
  • DOI: DOI:10.1002/chem.201101061
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Tribute to Professor Kin-ya Akiba on the Occasion of His 75th Birthday (2011)
  • 著者名/発表者名: Y. Yamamoto, A. Ishii
  • 雑誌名: Heteroatom Chemistry 巻: 22(3/ 4) ページ: 205-206
  • DOI: DOI:10.1002/hc.20732
  • 査読あり
• [雑誌論文] Reaction of o-(HSiR2)(BMes2) C6H4 with a Fluoride Ion : Fluoride Attack at Silicon and Hydride Transfer from Silicon to Boron to Form F-Si・・・H-B Interaction (2011)
  • 著者名/発表者名: A. Kawachi, H. Morisaki, A. Tani, M. Zaima, and Y. Yamamoto
  • 雑誌名: Heteroatom Chemistry 巻: 22(3/ 4) ページ: 471-475
  • DOI: DOI:10.1002/hc.20709
  • 査読あり
• [雑誌論文] Crystallographic and NMR Studies on Species Intermediate Between Haloalkoxyphosphoranes and Alkoxyphosphonium Halides (2011)
  • 著者名/発表者名: Y. Yamamoto, K. Nakao, T. Hashimoto, S. Matsukawa, N. Suzukawa, S. Kojima, K-y. Akiba
  • 雑誌名: Heteroatom Chemistry 巻: 22(3/ 4) ページ: 523-530
  • DOI: DOI:10.1002/hc.20717
  • 査読あり
• [雑誌論文] Structure and Dynamic Behavior of Neutral Hexacoordinate Antimony Compounds with Intramolecular Coordination (2011)
  • 著者名/発表者名: H. Yamamichi, S. Matsukawa, S. Kojima, K. Ando, Y. Yamamoto
  • 雑誌名: Heteroatom Chemistry 巻: 22(3/ 4) ページ: 553-561
  • DOI: DOI:10.1002/hc.20721
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Hypervalent Pentacoordinate Boron Compound with an N-B-N Three-Center Four-Electron Bond (2011)
  • 著者名/発表者名: Y. Hirano, S. Kojima, Y. Yamamoto
  • 雑誌名: The Journal of Organic Chemistry 巻: 76 ページ: 2123-2131
  • DOI: 10.1021/jo1024656
  • 査読あり
• [雑誌論文] Generation of Triplet Carbenes by Oxidation of an Allene Compound, Shin-ichi Fuku-en (2010)
  • 著者名/発表者名: T. Yamaguchi, S. Kojima, and Y. Yamamoto
  • 雑誌名: Journal of Physical Organic Chemistry 巻: 24(10) ページ: 1009-1017
  • DOI: DOI:10.1002/poc.1870
  • 査読あり
• [雑誌論文] Demethylation of an Allene Bearing Two Dimethoxythioxanthene Groups by Oxidation via a Vinyl Cation Intermediate (2010)
  • 著者名/発表者名: T. Yamaguchi, S. Fuku-en, S. Sugawara, S. Kojima, Y. Yamamoto
  • 雑誌名: Australian Journal of Chemistry 巻: 63(12) ページ: 1638-1644
  • DOI: DOI:10.1071/CH10297
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis, Reactions, and Electronic Properties of 16π-electron Octaisobutyl-tetraphenyl porphyrin(OiBTPP) (2010)
  • 著者名/発表者名: Y. Yamamoto, Y. Hirata, M. Kodama, T. Yamaguchi, S. Matsukawa, K.-y. Akiba, D. Hashizume, F. Iwasaki, A. Muranaka, M. Uchiyama, P. Chen, K. M. Kadish, N. Kobayashi,
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc. 巻: 132(36) ページ: 12627-12638
  • DOI: DOI:10.1021/ja102817a
  • 査読あり
• [雑誌論文] Efficient synthesis of tetradecafluoro-4-phenylheptan-4-ol by a Cannizzaro-type reaction and application of the alcohol as a bulky Martin ligand variant for a new anti-apicophilic Phosphorane (2010)
  • 著者名/発表者名: X.-D. Jiang, S. Matsukawa, K. Kakuda, Y. Fukuzaki, W.-L. Zhao, L.-S. Li, H.-B. Shen, S. Kojimaand Y. Yamamoto
  • 雑誌名: Dalton Transactions 巻: 39(41) ページ: 9823-9829
  • DOI: DOI:10.1039/c0dt00539h
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Structures of o-(Dihydrosilyl)(dimesitylboryl) benzenes (2010)
  • 著者名/発表者名: A. Kawachi, H. Morisaki, M. Zaima, T. Teranishi, Y. Yamamoto
  • 雑誌名: Journal of Organometallic Chemistry 巻: 695(19-20) ページ: 2167-2171
  • DOI: DOI:10.1016/j.jorganchem.2010.06.007
  • 査読あり
• [雑誌論文] Formation of Epoxides from Pentacoordinated Organoarsenic Compounds with aβ-Hydroxyethyl Group (2010)
  • 著者名/発表者名: X.-D. Jiang, S. Matsukawa, Y. Fukuzaki, Y. Yamamoto
  • 雑誌名: NewJournal of Chemistry 巻: 34 ページ: 1623-1629
  • DOI: DOI:10.1039/C0NJ00035C
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Characterization of Monohaloalkoxyarsoranes Bearing a Novel Tridentate Ligand Occupying One Apical and Two Equatorial Sites (2010)
  • 著者名/発表者名: H. Yamamichi, S. Matsukawa, and Y. Yamamoto
  • 雑誌名: Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements 巻: 185 ページ: 974-982
  • DOI: DOI:10.1080/10426501003772003
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Structure of Boron Compounds Bearing Tridentate Ligands with 1, 3-Bicarbony lbenzene Skeleton (2010)
  • 著者名/発表者名: J. Nakatsuji, Y. Yamamoto
  • 雑誌名: Bulletin of the Chemical Society of Japan 巻: 83 ページ: 767-776
  • DOI: DOI:10.1246/bcsj.20090342
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis, Structure and Reactions of Triarylgermyl Anion withα,δ-ambiphilic Character (2010)
  • 著者名/発表者名: A. Kawachi, K. Machida, Y. Yamamoto
  • 雑誌名: Chem. Commun 巻: 46(11) ページ: 1890-1892
  • DOI: DOI:10.1039/b923606f
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis, Structure, and Reaction of Tricoordinate Stibine and Tetracoordinate Stiboranide (2010)
  • 著者名/発表者名: X.-D. Jiang, Y. Yamamoto
  • 雑誌名: Journal of Organometallic Chemistry 巻: 695(5) ページ: 740-746
  • DOI: DOI:10.1016/j.jorganchem.2009.12.009
  • 査読あり
• [雑誌論文] Reactions of[ o-(Fluorodimethylsilyl) phenyl] lithium with GeCl2 and SnCl2 : Preparation of Polyfunctionalized Four-Membered and Five-Membered Cyclic Linkages of Heavier Group 14 Elements (2009)
  • 著者名/発表者名: A. Kawachi, K. Machida and Y. Yamamoto
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 28(21) ページ: 6347-6351
  • DOI: DOI:10.1246/cl.2009.794.
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Structure of Pentacoordiante Hypervalent Boron Compounds Bearing a1, 8-Dimethoxy-10-methylacridinium Skeleton (2009)
  • 著者名/発表者名: T. Yano, T. Yamaguchi, and Y. Yamamoto
  • 雑誌名: Chem. Lett 巻: 38(8) ページ: 794-795
  • DOI: DOI:10.1246/cl.2009.794.
  • 査読あり
• [学会発表] The Chemistry of Hypervalent Second Row Main Group Element Compounds and Recent Developments (2012)
  • 著者名/発表者名: Yohsuke Yamamoto
  • 学会等名: The 10th International Conference on Heteroatom Chemistry ICHAC-10)
  • 発表場所: 京都府宇治市(Plenary lecture)
  • 年月日: 2012-05-25
• [学会発表] 超原子価5配位及び6配位炭素・ホウ素化合物の合成とその後の展開 (2011)
  • 著者名/発表者名: 山本陽介
  • 学会等名: 第37回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 徳島市(特別講演)
  • 年月日: 2011-11-07
• [学会発表] Synthesis and Properties of 16π-electron Porphyrins (2011)
  • 著者名/発表者名: Yohsuke Yamamoto
  • 学会等名: 14th Asian Chemical Congress 2011(14 ACC)
  • 発表場所: Bangkok, Thailand(Invited lecture)
  • 年月日: 2011-09-08
• [学会発表] Synthesis and Properties of 16π-electron Porphyrins (2011)
  • 著者名/発表者名: Yohsuke Yamamoto
  • 学会等名: 14th Asian Chemical Congress 2011(14 ACC)
  • 発表場所: Bangkok, Thailand(Poster)
  • 年月日: 2011-09-07
• [学会発表] 16π-Electron Porphyrins (2011)
  • 著者名/発表者名: Yohsuke Yamamoto
  • 学会等名: The 6th Japan-Taiwan Bilateral Symposium on Architecture of Functional Organic Molecules
  • 発表場所: Higashi-Hiroshima, Hiroshima(invited lecture)
  • 年月日: 2011-08-19
• [学会発表] 超原子価5配位及び6配位炭素・ホウ素化合物の合成とその後の展開 (2010)
  • 著者名/発表者名: 山本陽介
  • 学会等名: 第59回白鷺セミナー
  • 発表場所: 大阪府立大(大阪府堺市)(招待講演)
  • 年月日: 2010-10-12
• [学会発表] 安定な三重項カルベンの合成の試み (2010)
  • 著者名/発表者名: 山本陽介
  • 学会等名: 第45回ヘテロ原子化学セミナー
  • 発表場所: つくば市,(口頭発表)
  • 年月日: 2010-09-03
• [学会発表] Synthesis of Iridium complexes with a Novel Pincer Type Tridentate Ligand and Application to Catalysts for Dehydrogenation of Alkanes (2010)
  • 著者名/発表者名: Yohsuke Yamamoto
  • 学会等名: 24th International Conference on Organometallic Chemistry(ICOMC-24)
  • 発表場所: Taiwan,(Poster)
  • 年月日: 2010-07-19
• [学会発表] 16πポルフィリンの安定化と金属錯体の合成。特定領域研究「元素相乗系の化学」 (2010)
  • 著者名/発表者名: 山本陽介
  • 学会等名: 第5回シンポジウム
  • 発表場所: 京都府宇治市
  • 年月日: 2010-03-09
• [学会発表] Synthesis and Structire of Hypervalent Penta-and Hexacoordinate Carbon and Boron Compounds (2009)
  • 著者名/発表者名: Yohsuke Yamamoto
  • 学会等名: Symposiumon Creation of Functional Materials
  • 発表場所: Tsukuba
  • 年月日: 2009-12-03
• [学会発表] Synthesis and Properties of 16πPorphyrins (2009)
  • 著者名/発表者名: Yohsuke Yamamoto
  • 学会等名: 第14回有機金属および配位化学に関する日韓合同シンポジウム(The 14th Japan-Korea Joint Symposium on Organometallic and Coordination Chemistry)
  • 発表場所: Nagoya
  • 年月日: 2009-10-09
• [学会発表] 16πポルフィリンの合成と性質 (2009)
  • 著者名/発表者名: 山本陽介, 角井隆功, 菅原峻, 平田祐介, 小林長夫, 橋爪大輔, 内山真伸, 村中厚哉
  • 学会等名: 第20回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 桐生市
  • 年月日: 2009-09-29
• [学会発表] 偶然の発見:非芳香族性16πポルフィリンの合成とその後の展開 (2009)
  • 著者名/発表者名: 山本陽介
  • 学会等名: 第25回若手研究者のための化学道場
  • 発表場所: 松山市
  • 年月日: 2009-09-07
• [学会発表] Isomerization of Pentacoordinate Antimony Compounds by Turnstile Rotation (2009)
  • 著者名/発表者名: Yohsuke Yamamoto
  • 学会等名: The 3rd International Symposium on Synergy of Elements
  • 発表場所: Sapporo
  • 年月日: 2009-08-29
• [図書] 有機金属化学の最前線―多様な元素を使いこなす (2011)
  • 著者名/発表者名: 宮浦憲夫・鈴木寛治・小澤文幸・山本陽介・永島英夫編
  • 総ページ数: 224(37-48)
  • 出版者: 東京化学同人
• [備考]
  • URL: http://home.hiroshima-u.ac.jp/hetero/top.html