| 研究概要 |
本研究では,アリル活性種の効率的な形成法の開発と機能性有機材料創製を目的としてきた。高度に制御された炭素-炭素結合形成反応及び炭素-炭素結合切断反応を開発すると共に特異な反応特性を持つ新しい有機分子の創製を目指した。具体的には双極的アリル化反応を活用し,1,3-双極子及び1,4-双極子を中間体とした含窒素複素環化合物の新規合成法を見出した。また,ポリフェノールやイソキノリン骨格を含む生理活性物質創製に成功した。更に,電子ドナー・アクセプター特性を示す新しいC3対称性光素子材料の開発に挑戦した。入手しやすい安価な原料を用い,かつシンプルな反応操作により,高付加価値の機能性物質創製を目標とした。以下に簡潔に結果について紹介する。
パラジウムとトリエチルホウ素共存下,2-メチレンプロパン-1,3-ジオールを1,3-双極子として活用し,イミンとの反応を介した複素環合成に成功した。更に炭素鎖が一つ伸張した2,3-ビスメチレン-1,4-ジオールを1,4-双極子として利用した。生成物はs-cisジエン骨格を有しているため,アルキン等のジエノフィルとのDiels-Alder反応を受け,イソキノリン骨格の効率的合成にも成功した。現在,本研究結果について論文執筆している。本法は一般に合成が困難であるポリアセンの簡便的合成法として期待でき,さらには色素増感剤等のエネルギー物質創製の可能性を秘めている。
有機ホウ素共存下,末端アルキンとπ-アリルパラジウムを反応するとアルキニルボレートの1,2-転位を伴ってアリル-アルキルカップリング反応が進行し,三置換アルケンが形成する新規反応を見出した。一段階で環化反応と三置換アルケンの構築が位置及び立体選択的に進行している点も興味深い。本手法は今後,不飽和炭化水素化合物の高位置及び高立体選択的合成法として期待できる。
最近,本研究内容がChemistry-A European Journalに受理された。
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