• 研究課題をさがす
  • 研究者をさがす
  • KAKENの使い方
  1. 課題ページに戻る

2011 年度 実績報告書

1,3-双極子の高次立体制御法の開発と光学活性複素環化合物合成への応用

研究課題

研究課題/領域番号 21550038
研究機関金沢大学

研究代表者

宇梶 裕  金沢大学, 物質化学系, 教授 (80193853)

キーワード1,3-双極子 / 付加環化反応 / 光学活性複素環化合物 / 酒石酸エステル / アゾメチンイミン / 光学活性ピラゾリジン / 光学活性4-イソオキサゾリン / 光学活性α-アシルアジリジン
研究概要

1,3-双極子は不斉付加環化反応等により有用な光学活性複素環化合物が合成できるにもかかわらず,効率的立体制御法は未確立であった。本研究では,「キラル環境にある金属複数による1,3-双極子の高次立体制御」というコンセプトに基づき,不斉付加環化反応等による光学活性複素環化合物合成法を革新することを目的とし,特に協奏的および段階的不斉付加環化反応において両者の特徴を活かした革新的手法の開発を試みた。
[1]アゾメチンイミンの不斉1,3-双極子付加環化反応
化学量論量の酒石酸エステルのマグネシウム塩由来の複核キラル環境で,これまでの無置換アリルアルコールではなく,1,4-ペンタジエン-3-オールへのアゾメチンイミンの不斉付加環化反応について検討したところ,高ジアステレオおよび高エナンチオ選択的に反応が進行することを見出した。特に,酒石酸エステルの量を触媒量(0.2当量)に減らしても,高いエナンチオ選択的に対応する光学活性ピラゾリジノンが得られることを見出した。
[2]ニトロンを用いる段階的不斉付加-環化-骨格変換反応
ニトロンへの亜鉛アセチリドの不斉求核付加生成物であるN-(プロパルギル)ヒドロキシルアミンに触媒量のホウフッ化銀を作用させると,4-イソオキサゾリンへの環化が速やかに進行することを見出した。さらに、塩化銅(I)1当量共存下では,4-イソオキサゾリンからの骨格変換が進行し,α-アシルアジリジンがN-(プロパルギル)ヒドロキシルアミンから一挙に得られることを明かにした。この間,N-(プロパルギル)ヒドロキシルアミンの不斉炭素の立体化学が保持されることも確認することができた。また,α-アシルアジリジンよりアゾメチンイリドを発生させて電子不足アルケンとの反応により,N-(プロパルギル)ヒドロキシルアミンより一挙に多置換ピロリジンを得ることにも成功した。

  • 研究成果

    (26件)

すべて 2012 2011 その他

すべて 雑誌論文 (8件) (うち査読あり 8件) 学会発表 (16件) 図書 (1件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Strecker-Type Reaction of Nitrones Using Cyanohydrin2012

    • 著者名/発表者名
      T. Sakai, T. Soeta, K. Inomata, Y. Ukaji
    • 雑誌名

      Bull. Chem. Soc. Jpn

      巻: 85 ページ: 231-235

    • DOI

      DOI:10.1246/bcsj.20110270

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Asymmetric Benzoin Condensation Promoted by Chiral Triazolium Precatalyst Bearing a Pyridine Moiety2012

    • 著者名/発表者名
      T. Soeta, Y. Tabatake, K. Inomata, Y. Ukaji
    • 雑誌名

      Tetrahedron

      巻: 68 ページ: 894-899

    • DOI

      10.1016/j.tet.2011.11.028

    • 査読あり
  • [雑誌論文] [5+1] Cycloaddition of C, N-Cyclic N'-Acyl Azomethine Imines with Isocyanides2012

    • 著者名/発表者名
      T.Soeta
    • 雑誌名

      Org.Lett.

      巻: 14 ページ: 1226-1229

    • DOI

      10.1021/o12034542

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Total Synthesis of Doubly Locked 5Za15Ea-Biliverdin Derivative ; A Convergent Synthesis of the E-anti Dipyrrole Component Locked With a 7-Membered Ring2011

    • 著者名/発表者名
      L-Y.Chen
    • 雑誌名

      Chem.Lett.

      巻: 40 ページ: 632-634

    • DOI

      10.1246/cl.2011.632

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Total Synthesis of Doubly Locked 5Za155Ea-Biliverdin Derivative ; A Converger Synthesis of the E-anti Dipyrrole Component Locked with a 7-Membered Ring2011

    • 著者名/発表者名
      S.Horii
    • 雑誌名

      Chem.Lett.

      巻: 40 ページ: 521-523

    • DOI

      10.1246/cl.2011.521

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Borinic Acid Catalyzed α-Addition to Isocyanide with Aldehyde and Water2011

    • 著者名/発表者名
      T.Soeta
    • 雑誌名

      Tetrahedron Lett.

      巻: 52 ページ: 2557-2559

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2011.03.032

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Selective Transformation of N-(Propargylic)hydroxylamines into 4-Isoxazolines Acylaziridines Promoted by Metal Salts2011

    • 著者名/発表者名
      N.Wada
    • 雑誌名

      Chem.Lett.

      巻: 40 ページ: 440-442

    • DOI

      10.1246/cl.2011.440

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Oxidation of Pyrrole-2-Carboxylates with o-Chloranil and its Synthetic Application2011

    • 著者名/発表者名
      R.Sakata
    • 雑誌名

      Heterocycles

      巻: 82 ページ: 1157-1162

    • DOI

      10.3987/COM-10-S(E)110

    • 査読あり
  • [学会発表] N-プロパルギルヒドロキシルアミンの環化・異性化による複素環多様合成2012

    • 著者名/発表者名
      和田展広
    • 学会等名
      日本化学会第92春季年会
    • 発表場所
      慶応義塾大学(神奈川)
    • 年月日
      2012-03-27
  • [学会発表] C,N-環状N'-アシルアゾメチンイミンとイソシアニドの[5+1]付加環化反応2012

    • 著者名/発表者名
      添田貴宏
    • 学会等名
      日本化学会第92春季年会
    • 発表場所
      慶応義塾大学(神奈川)
    • 年月日
      2012-03-27
  • [学会発表] パラジウム-銅触媒を用いる不斉ビス(アルコキシカルボニル化)反応2012

    • 著者名/発表者名
      村井萌実
    • 学会等名
      日本化学会第92春季年会
    • 発表場所
      慶応義塾大学(神奈川)
    • 年月日
      2012-03-26
  • [学会発表] シアノヒドリンを活用するニトロンのStrecker型反応2012

    • 著者名/発表者名
      坂井飛大
    • 学会等名
      日本化学会第92春季年会
    • 発表場所
      慶応義塾大学(神奈川)
    • 年月日
      2012-03-26
  • [学会発表] ピリジン骨格を有するキラルトリアゾリウム塩を用いた触媒的不斉ベンゾイン縮合2012

    • 著者名/発表者名
      田畠雄太
    • 学会等名
      日本化学会第92春季年会
    • 発表場所
      慶応義塾大学(神奈川)
    • 年月日
      2012-03-25
  • [学会発表] イソシアニドの付加反応を鍵とする新規Passerini型及びUgi型反応の開発2011

    • 著者名/発表者名
      添田貴宏
    • 学会等名
      第38回有機典型元素化学討論会
    • 発表場所
      石川県立音楽堂(石川)
    • 年月日
      2011-12-08
  • [学会発表] 金属塩が促進するN-プロパルギルヒドロキシルアミンの4-イソオキサゾリン及びアシルアジリジンへの選択的変換2011

    • 著者名/発表者名
      和田展広
    • 学会等名
      第38回有機典型元素化学討論会
    • 発表場所
      石川県立音楽堂(石川)
    • 年月日
      2011-12-08
  • [学会発表] 金属塩が促進するN-プロパルギルヒドロキシルアミンの4-イソオキサゾリン及びアシルアジリジンへの選択的変換2011

    • 著者名/発表者名
      和田展広
    • 学会等名
      日本化学会北陸地区講演会と研究発表会
    • 発表場所
      金沢大学(石川)
    • 年月日
      2011-11-18
  • [学会発表] イソシアニドの付加反応を鍵とする新規Passerini型反応の開発2011

    • 著者名/発表者名
      添田貴宏
    • 学会等名
      第100回有機合成シンポジウム
    • 発表場所
      早稲田大学(東京)
    • 年月日
      2011-11-18
  • [学会発表] 1,3-双極子を活用する複素環合成2011

    • 著者名/発表者名
      宇梶裕
    • 学会等名
      慶應義塾大学理工学部特別講演会
    • 発表場所
      慶應義塾大学(神奈川)(招待講演)
    • 年月日
      2011-10-22
  • [学会発表] 金属塩が促進するN-プロパルギルヒドロキシルアミンの4-イソオキサゾリン及びアシルアジリジンへの選択的変換2011

    • 著者名/発表者名
      和田展広
    • 学会等名
      有機合成化学北陸セミナー
    • 発表場所
      港のホテル(福井)
    • 年月日
      2011-10-07
  • [学会発表] イソシアニドのイソキノリン骨格を有するニトロンへの付加反応の開発2011

    • 著者名/発表者名
      杉山博一
    • 学会等名
      有機合成化学北陸セミナー
    • 発表場所
      港のホテル(福井)
    • 年月日
      2011-10-07
  • [学会発表] Development of Efficient Synthetic Methods for Heterocycles Utilizing 1,3-Dipole2011

    • 著者名/発表者名
      Y.Ukaji
    • 学会等名
      14th Asian Chemical Congress 2011
    • 発表場所
      Queen Sirikit National Convention Center (Thailand)(招待講演)
    • 年月日
      2011-09-07
  • [学会発表] Development of Efficient Bis(alkoxycarbonylation) Reaction Catalyzed by Palladium in the Presence of Copper(I) Salt2011

    • 著者名/発表者名
      Y.Ukaji
    • 学会等名
      14th Asian Chemical Congress 2011
    • 発表場所
      Queen Sirikit National Convention Center (Thailand)(招待講演)
    • 年月日
      2011-09-07
  • [学会発表] Development of Efficient Synthetic Methods for Heterocycles Utilizing 1,3-Dipole2011

    • 著者名/発表者名
      Y.Ukaji
    • 学会等名
      14 ACC-Cambidia Satellite Meeting
    • 発表場所
      Sofitel Phokeethra Royal Angkor Resort (Cambodia)(招待講演)
    • 年月日
      2011-09-04
  • [学会発表] Novel Isocyanide-Based Multicomponent Reactions~One-Pot Synthesis of α-Siloxyamides and α-Hydroxyamides2011

    • 著者名/発表者名
      T.Soeta
    • 学会等名
      The 2nd International Symposium on Process Chemistry [ISPC 2011]
    • 発表場所
      Kyoto International Conference Center (Kyoto)
    • 年月日
      2011-08-11
  • [図書] トップドラックから学ぶ創薬化学2012

    • 著者名/発表者名
      宇梶裕
    • 総ページ数
      120, 133, 134
    • 出版者
      東京化学同人
  • [備考]

    • URL

      http://kurt.kanazawa-u.ac.jp/souran_ku/info.php?teacher_id=261

URL: 

公開日: 2013-06-26  

サービス概要 検索マニュアル よくある質問 お知らせ 利用規程 科研費による研究の帰属

Powered by NII kakenhi