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2009 年度 実績報告書

カチオンーπ相互作用による分子配向制御に基づく立体選択的光付加環化反応の研究

研究課題

研究課題/領域番号 21550097
研究機関お茶の水女子大学

研究代表者

山田 眞二  お茶の水女子大学, 大学院・人間文化創成科学研究科, 教授 (30183122)

キーワードカチオンーπ相互作用 / 分子間相互作用 / 光付加環化反応 / 立体選択的合成 / 有機光反応
研究概要

本年度は分子間カチオンーπ相互作用を利用するジエン類の光二量化および、クマリン類とビニルピリジンとの[2+2]付加環化反応を検討した。
ジエン類の光二量化反応は、二重結合間の反応位置の違いによる異性体およびsyn体とanti体の異性体混合物を与えるため、一般に複数の生成物を与える。本研究では、塩酸存在下、450W高圧水銀ランプを用いて6時間光照射を行ったところ、synHT型二量体を高い選択性で40%の単離収率で与えることを見出した。一方、塩酸の非存在下では複雑な生成物を与え、二量体を単離することはできなかった。このような酸の効果は、塩酸存在下カチオンーπ相互作用により分子配向がhead-to-tailに制御された結果であると考えられる。
クマリン類とビニルピリジンとの[2+2]付加環化反応において、塩酸の有無による生成物の違いを検討した。450W高圧水銀ランプで光照射を行ったところ、塩酸の非存在下ではsyn/antiの比率が4/6であったのに対し、塩酸存在下では6/4に変化した。このようなsyn体の増加は、塩酸を加えた場合、クマリンのベンゼン環とのカチオンーπ相互作用により重なり型の配向を取り、本会合体から[2+2]付加反応が進行したためsyn体の比率が増加したものと考えられる。

  • 研究成果

    (12件)

すべて 2010 2009

すべて 雑誌論文 (4件) (うち査読あり 3件) 学会発表 (8件)

  • [雑誌論文] [2+2] Photodimerization of (Z)-4-styrylpyridine through a cation-pi interaction : formation of cis-cis-trans dimers2010

    • 著者名/発表者名
      S.Yamada, Y.Nojiri, M.Sugawara
    • 雑誌名

      Tetrahedron Letters 51

      ページ: 2533-2535

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Combined Experimental and Quantum Chemical Investigation of Chiroptical Properties of Nicotineamide Derivatives2009

    • 著者名/発表者名
      A.Shimizu, T.Mori, Y.Inoue, S.Yamada
    • 雑誌名

      Journal of Physical Chemistry A 113

      ページ: 8754-8764

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Stereoselective synthesis of N, N-acetals by cyclization of an N-acyliminium ion through interaction with an N-sufonyl group2009

    • 著者名/発表者名
      S.Yamada, Y.Takahashi
    • 雑誌名

      Tetrahedron Letters 50

      ページ: 5395-5398

    • 査読あり
  • [雑誌論文]2009

    • 著者名/発表者名
      山田眞二(監修 国武豊喜)
    • 雑誌名

      「超分子サイエンス&テクノロジー」第1章、第2節 (4)「超分子におけるカチオン-π相互作用」(エヌ・ティー・エス)

      ページ: 28-39

  • [学会発表] カチオン-π相互作用による動的分子配列制御 : (Z)-スチリルピリジンの固相光二量化反応2010

    • 著者名/発表者名
      野尻由佳・山田眞二
    • 学会等名
      日本化学会第90春期年会
    • 発表場所
      大阪
    • 年月日
      2010-03-28
  • [学会発表] カチオン-π相互作用に基づく光付加環化反応 : 1-ベンゾキノリンの[4+4]光二量化反応2010

    • 著者名/発表者名
      川村千明・山田眞二
    • 学会等名
      日本化学会第90春期年会
    • 発表場所
      大阪
    • 年月日
      2010-03-27
  • [学会発表] カチオン-π相互作用によるアザカルコン類の分子配列制御と固相光二量化反応2009

    • 著者名/発表者名
      徳川葉子・山田眞二
    • 学会等名
      第18回有機結晶シンポジウム
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      2009-11-09
  • [学会発表] ピリジン誘導体の塩化水素暴露による分子配列変化と光二量化反応 : カチオン-π相互作用に基づく分子配列制御2009

    • 著者名/発表者名
      山田眞二・徳川葉子・野尻由佳
    • 学会等名
      第18回有機結晶シンポジウム
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      2009-11-09
  • [学会発表] カチオン-π相互作用によるナフチルビニルピリジン類の分子配列制御と固相光二量化反応2009

    • 著者名/発表者名
      野尻由佳・山田眞二
    • 学会等名
      第18回有機結晶シンポジウム
    • 発表場所
      東京
    • 年月日
      2009-11-09
  • [学会発表] カチオン-π相互作用を利用するナフチルビニルピリジン類の光二量化反応2009

    • 著者名/発表者名
      野尻由佳・山田眞二
    • 学会等名
      2009年光化学討論会
    • 発表場所
      桐生
    • 年月日
      2009-09-18
  • [学会発表] カチオン-π相互作用を利用するクマリン類とビニルピリジンとの[2+2]光付加環化反応2009

    • 著者名/発表者名
      高橋かおり・山田眞二
    • 学会等名
      2009年光化学討論会
    • 発表場所
      桐生
    • 年月日
      2009-09-18
  • [学会発表] Stereoselective Synthesis through Cation-π Interactions2009

    • 著者名/発表者名
      山田眞二
    • 学会等名
      CSCS-09 (キラリティーと超分子化学合成)
    • 発表場所
      イギリス (バーミンガム大学)
    • 年月日
      2009-07-27

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公開日: 2011-06-16   更新日: 2016-04-21  

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