研究概要 |
昨年度に引き続き,アニオンリビング重合法を用いることで,様々な種類の含フッ素ブロック共重合体,およびヘテロアームスターポリマーの精密合成を行った.含フッ素ポリマーセグメントにはポリ(メタクリル酸島パーフルオロオクチルエチル)に加え,溶解性の高さと取り扱いの容易さを考慮し,ポリ(メタクリル酸2-パーフルオロブチルエチル)を用いた.一方の非フッ素ポリマーセグメントには,ポリスチレン,ポリ(メタクリル酸メチル)を用いた.これらのポリマーセグメントは,いずれも汎用のポリマーとして広く用いられており諸物性がよく知られており,ガラス転移温度,相溶化パラメータが互いに大きく異なることを考慮した.さらに,新規セグメントとして,優れたレドックス特性を示すポリ(メタクリル酸フェロセニルメチル)を採用し,これを含むスターポリマー合成を行った. 合成されたポリマーは,いずれも設計通りの分子量と狭い分子量分布,望み通りのセグメント比を有しており,発現するナノポーラス構造との関係を系統的,かつ詳細に調べることに最適である. また,従来非常に困難であった,ポリスチレンとポリ(メタクリル酸エステル)から構成される構造が厳密に制御されたエグザクト・グラフトコポリマー,およびマルチブロックコポリマーの新規合成法の開発に成功した.高反応性のベンジルブロミド基,またはα-フェニルアクリロイル基を分子鎖末端,あるいは分子鎖中に中に定量的かつ,位置選択的に導入し,これを末端官能基化ABブロック共重合体のリビングポリマーと定量的に反応させることで,枝,あるいは側鎖を望みの位置に導入することが可能となった.この反応の最大の特徴は,繰り返し行うことによって枝数,ブロック数を段階的に増加させ得ることにある.得られたエグザクト・グラフトコポリマー,およびマルチブロックコポリマーは,特徴的なミクロ相分離構造を発現し,ナノポーラス構造体の形成に新たな展開が期待される.
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