| 研究概要 |
・2-N-tertブチルアミノキシル2'-デオキシアデノシン(A^*)を導入したオリゴデオキシヌクレオチド(ODN)を用いて、ESRによるA^*の運動性評価を行った。A^*の両側がピリミジン(Py-A^*-Py)、プリン(Pu-A^*-Pu)の8種のODNに対し、Pu-X-Pu、Py-X-Py(X=A,C,G,T)の配列の相補鎖を用いて二本鎖を形成し、融解温度(Tm値)とESRスペクトルの相関を調べた。Py-A^*-Py配列ではTm値の差は大きくはないが、XがC又はG、T、Aの順に安定な二本鎖を形成した。Pu-A^*-Pu配列ではC又はG、A、TとT、C、A、Gの順に安定な二本鎖を形成した。ESRスペクトルの中央ピークと低磁場側ピークの高さ比(h_+/ho)とTm値の順序に相関があるものもあったが、すべての配列で相関がみられるわ2ではなかった。
・5'-(CG)^9-3'の中央と5'側に4個ずれた位置にA^*を導入した。これらは低NaCl濃度でB型、高NaCl濃度でZ型構造をとることがCDスペクトルにより確認できた。ESRスペクトルにおいてZ型構造はいずれも低い運動性を示した。Z型構造はB型に比ベリジツドな構造をとることが知られており、ESRスペクトルと相関があると考えられる。
・相補鎖中の向かい合う塩基とラジカル部が直接水素結合可能な2-N-tert-ブチルアミノキシルピリミシンC-ヌクレオシドの合成を試みた。2,4-ジヨウドピリミシンから適当な保護基を導入した2-N-tert-ブチルヒドロキシルアミノピリミシンを合成し、Heck反応により糖部を結合した。ODNへの組みこみに成功し、脱保護によりMALDI-TOFMASSでは目的化合物の生成が示唆されたが、脱保護の効率が低く、保護基の検討が必要である。
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