高活性ニッケル水素化触媒の開発と応用

2011 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 21590002
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 北里大学
• 研究代表者: 牧野 一石 北里大学, 薬学部, 教授 (20302573)
• 研究期間 (年度): 2009 – 2011
• キーワード: 触媒的不斉反応 / 不斉水素化 / 触媒 / フェロセン / ニッケル / 動的速度論分割

研究概要

我々は酢酸ニッケル4水和物とキラルなフェロセン系二座リン配位子, NaBArFからなる錯体を用いるα-アミノケトンの触媒的不斉水素化反応を検討した。その結果, 100気圧の水素加圧下のもとでトルエンを溶媒とし, 1当量の酢酸ナトリウムを塩基として共存させることで高いアンチ選択性と良好なエナンチオ選択性で動的速度論分割を伴う触媒的不斉水素化反応が進行することを見出した。

研究成果

• [雑誌論文] Regioselective glycosylation of unprotected methyl hexopyranoside by transient masking with arylboronic acid (2012)
  • 著者名/発表者名: Nishino, T.; Ohya, Y.; Murai, R.; Shirahata, T.; Yamamoto, D.; Makino, K.; Kaji, E
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 84 ページ: 1123-1140
  • DOI: DOI:10.3987/COM-11-S(P)94
• [雑誌論文] Sequential one-pot glycosylation with glycosyl N-trichloroacety lcarbamate and trichloroacetate including dehydrative approach using 1-hydroxy sugars (2011)
  • 著者名/発表者名: Shirahata, T.; Kojima, Teruya, S.; Matsuo, J.; Yokoyama, M.; Unagiike, S.; Sunazuka, T.; Makino, K.; Kaji, E.; Omura, S.; Kobayashi, Y
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 67 ページ: 6842-68 96
  • DOI: DOI:10.1016/j.tet.2011.06.006
• [雑誌論文] Diastereo-and enantioselective hydrogenation ofα-Amino-ss-keto ester hydrochlorides catalyzed by an iridium complex with MeO-BIPHEP and NaBArF : catalytic cycle and five-membered chelation mechanism of asymmetric hydroge nation (2010)
  • 著者名/発表者名: Maeda, T.; Makino, K.; Iwasaki, M.; Hamada, Y
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. ページ: 11954-1196
• [雑誌論文] Enantioselective aziridination reaction ofα, ss-unsaturated aldehydes using an organocatalyst and tert-butyl N-arenesul fonyloxycarbamates (2009)
  • 著者名/発表者名: Arai, H.; Sugaya, N.; Sasaki, N.; Makino, K.; Lectard, S.; Hamada, Y
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett 巻: 50 ページ: 183-186
• [雑誌論文] Reagent-controlled diastereoselective synthes is of(2S, 3R)-and(2R, 3R)-2, 3-diaminobutanoic acid derivatives using proline-catalyzedα-hydarazination reaction (2009)
  • 著者名/発表者名: Makino, K.; Kubota, S.; Hara, S.; Sakaguchi, M.; Hamajima, A.; Hamada, Y.
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 65 ページ: 9468-9473
• [雑誌論文] Total synthesis of halipeptin D (2009)
  • 著者名/発表者名: Sakaguchi, M.; Hara, S.; Koma, Y.; Makino, K.; Hamada, Y.
  • 雑誌名: Peptide Science ページ: 183-186
• [雑誌論文] Highly stereoselective synthesis of(2R, 3R)-2-amino-3-cyclohexyl-3-hydroxypropionic acid using asymmetric hydrogenation (2009)
  • 著者名/発表者名: Makino, K.; Goto, T.; Ohtaka, J.; Hamada, Y.
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 77 ページ: 629-634
• [雑誌論文] Homogeneous chiral nickel-catalyzed asymmetric hydrogenation of substituted aromaticα-aminoketone hydrochlorides through dynamic kinetic resolution (2009)
  • 著者名/発表者名: Hibino, T.; Makino, K.; Sugiyama, T.; Hamada, Y.
  • 雑誌名: Chem Cat Chem 巻: 1 ページ: 237-240
• [学会発表] SO_3H修飾シリカゲルを用いた脱保護反応の検討 (2012)
  • 著者名/発表者名: 長瀬博
  • 学会等名: 日本薬学会第132年会
  • 発表場所: 札幌
  • 年月日: 2012-03-29
• [学会発表] 機能性糖鎖探索のための糖鎖ライブラリーの構築 (2012)
  • 著者名/発表者名: 牧野一石
  • 学会等名: 第29回白金シンポジウム・北里大学薬学部「文部科学省ハイテク・リサーチ・センター整備事業」研究成果最終報告会
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2012-01-18
• [学会発表] キラルスルホキシドの合成と不斉アリル化反応への応用 (2011)
  • 著者名/発表者名: 牧野一石
  • 学会等名: AKPS集会第7回北里化学シンポジウム
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2011-12-22
• [学会発表] 抗ウイルス性抗生物質ファッティビラシン-8の全合成研究 (2011)
  • 著者名/発表者名: 牧野一石
  • 学会等名: AKPS集会第7回北里化学シンポジウム
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2011-12-22
• [学会発表] グリコシルカルバメートとトリクロロアセテートを用いた簡便な糖鎖連結の方法論の開発 (2011)
  • 著者名/発表者名: 小林義典
  • 学会等名: AKPS集会第7回北里化学シンポジウム
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2011-12-22
• [学会発表] 糖4位に桂皮酸エステルを有するサポニンの合成研究 (2011)
  • 著者名/発表者名: 小林義典
  • 学会等名: AKPS集会第7回北里化学シンポジウム
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2011-12-22
• [学会発表] Synthetic Studies on(-)-Paeonihybridin, a Monoterpene Glycosides with Aldose Reductase Inhibitory Activity (2011)
  • 著者名/発表者名: Makino, K.
  • 学会等名: 8th AFMC International Medicinal Chemistry Symposium(AIMECS)
  • 発表場所: Tokyo
  • 年月日: 2011-11-30
• [学会発表] One-pot, regioselective glycosylation of free sugars by means of masking through bisboronate intermediates (2011)
  • 著者名/発表者名: Kaji, E.
  • 学会等名: 16th European Carbohydrate Symposium
  • 発表場所: Naples, Italy
  • 年月日: 2011-07-03
• [学会発表] 抗ウイルス性抗生物質ファッティビラシン関連化合物の合成研究 (2011)
  • 著者名/発表者名: 牧野一石
  • 発表場所: 静岡
  • 年月日: 2011-03-31
• [学会発表] 糖尿病治療薬開発を指向したペオニヒブリジンの合成研究 (2011)
  • 著者名/発表者名: 牧野一石
  • 発表場所: 静岡
  • 年月日: 2011-03-31
• [学会発表] β(1→3, 6)分枝ガラクトオリゴ糖の簡易合成およびクラスター化 (2011)
  • 著者名/発表者名: 牧野一石
  • 発表場所: 静岡
  • 年月日: 2011-03-31
• [学会発表] アリールボロン酸存在下での無保護糖供与体によるグリコシル化反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 牧野一石
  • 発表場所: 静岡
  • 年月日: 2011-03-31
• [学会発表] 基礎系教員と薬学生による共同リサーチ:医療連携 (2011)
  • 著者名/発表者名: 鈴木順子
  • 発表場所: 静岡
  • 年月日: 2011-03-31
• [学会発表] 糖4位に桂皮酸エステルを有するサポニンの合成研究その2 (2011)
  • 著者名/発表者名: 牧野一石
  • 学会等名: 日本薬学会第131年会
  • 発表場所: 静岡
  • 年月日: 2011-03-29
• [学会発表] グリコシルカルバメートとトリクロロアセテートを用いた簡便な糖鎖連結の方法論の開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 小林義典
  • 学会等名: 第60回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
  • 発表場所: 新潟
  • 年月日: 2010-12-04
• [学会発表] Regioselective glycosylation of fully unprotected sugars by means of molecular recognition using aryboronic acids (2010)
  • 著者名/発表者名: Kaji, E.
  • 学会等名: 25th International carbohydrate symposium
  • 発表場所: Chiba
  • 年月日: 2010-08-03
• [学会発表] アルドース還元酵素阻害作用をもつPaeoniflorin類の合成研究 (2010)
  • 著者名/発表者名: 牧野一石
  • 学会等名: 日本薬学会第132年会
  • 発表場所: 札幌
  • 年月日: 2010-03-31
• [学会発表] 有機ホウ素化合物の分子認識能を利用したアミノ糖の位置選択的グリコシル化反応の開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 牧野一石
  • 学会等名: 日本薬学会第132年会
  • 発表場所: 札幌
  • 年月日: 2010-03-30
• [学会発表] 糖4位に桂皮酸を有するサポニンの合成研究-2 (2010)
  • 著者名/発表者名: 小林義典
  • 学会等名: 日本薬学会第132年会
  • 発表場所: 札幌
  • 年月日: 2010-03-30
• [学会発表] 抗ウイルス性抗生物質ファッティビラシン関連化合物の全合成研究 (2010)
  • 著者名/発表者名: 梶英輔
  • 学会等名: 日本薬学会130年会
  • 発表場所: 岡山
  • 年月日: 2010-03-29
• [学会発表] グルコシルカルバメートとカルバチオエートを用いた簡便な糖鎖連結の方法論の開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 梶英輔
  • 学会等名: 日本薬学会130年会
  • 発表場所: 岡山
  • 年月日: 2010-03-29
• [学会発表] シクロフラクタン系新規包接素材の開発を指向したフルクトオリゴ糖の合成研究 (2010)
  • 著者名/発表者名: 梶英輔
  • 学会等名: 日本薬学会130年会
  • 発表場所: 岡山
  • 年月日: 2010-03-29
• [学会発表] アリールボロン酸の分子認識を利用した遊離糖の位置選択的グリコシル化反応の開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 梶英輔
  • 学会等名: 日本薬学会130年会
  • 発表場所: 岡山
  • 年月日: 2010-03-29
• [学会発表] プロリン誘導体を用いた不斉アジリジン化反応の開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 濱田康正
  • 学会等名: 日本薬学会130年会
  • 発表場所: 岡山
  • 年月日: 2010-03-28
• [学会発表] 海洋産環状デプシペプチドPapuamideAの全合成研究 (2010)
  • 著者名/発表者名: 濱田康正
  • 学会等名: 日本薬学会130年会
  • 発表場所: 岡山
  • 年月日: 2010-03-28
• [学会発表] 海洋産環状デプシペプチドパプアミドBの全合成研究 (2010)
  • 著者名/発表者名: 濱田康正
  • 学会等名: 日本薬学会130年会
  • 発表場所: 岡山
  • 年月日: 2010-03-28
• [学会発表] アリールボロン酸の分子認識を利用した遊離糖の位置選択的グリコシル化反応の開発 (2009)
  • 著者名/発表者名: 梶英輔
  • 学会等名: 第58回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
  • 発表場所: 新潟・長岡
  • 年月日: 2009-11-29
• [学会発表] シクロフラクタン系新規包接素材の開発を指向したフルクトオリゴ糖の合成研究 (2009)
  • 著者名/発表者名: 梶英輔
  • 学会等名: 第58回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
  • 発表場所: 新潟・長岡
  • 年月日: 2009-11-29
• [学会発表] 有機触媒を用いたMartinellineの不斉全合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 濱田康正
  • 学会等名: 第7回次世代シンポジウム
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2009-07-24
• [学会発表] ニッケル錯体を用いたα-アミノケトン類の触媒的不斉水素化反応の開発 (2009)
  • 著者名/発表者名: 濱田康正
  • 学会等名: 第57回有機合成化学協会関東支部シンポシウム
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2009-05-09
• [図書] 基礎有機化学 (2012)
  • 著者名/発表者名: 牧野一石
  • 総ページ数: 1-12
  • 出版者: 培風館
• [図書] 無機化合物・錯体-生物無機化学の基礎 (2010)
  • 著者名/発表者名: 牧野一石
  • 総ページ数: 147-160
  • 出版者: 廣川書店
• [図書] Asymmetric Synthesis and Application ofα-Amino Acids (2009)
  • 著者名/発表者名: Hamada, Y.; Makino, K.
  • 総ページ数: 227-238
  • 出版者: American Chemical Society
• [備考]
  • URL: http://www.pharm.kitasato-u.ac.jp/medicinal/Welcome.html