アルキンの求核的シアノ化の開発と応用

2011 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 21590003
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 千葉大学
• 研究代表者: 荒井 秀 千葉大学, 大学院・薬学研究院, 准教授 (20285224)
• 研究期間 (年度): 2009 – 2011
• キーワード: アルキン / シアノ化 / パラジウム / 触媒

研究概要

Pd(II)触媒がアルキンを効果的に活性化してシアノ基の求核付加反応を促進する触媒になりうることを見いだした。シアノパラデーションと命名したこの素反応は、遷移金属触媒が求電子的にアルキンを活性化して電子欠損状態を作り出し、外部シアノ源による求核付加を促進する新反応であり、過去における報告例は皆無である。さらにエンイン、共役エニンを持つ基質を用いることでの所望の位置にシアノ基を導入しつつ高度に官能基化されたヘテロ環,炭素管を立体選択的に合成しうる新しい方法論の開発にも成功した。

研究成果

• [雑誌論文] Catalytic Dicyanative [4+2]Cycloaddition Triggered byCyanopalladation Using Ene-enynesand Cyclic Enynes with MethylAcrylate (2010)
  • 著者名/発表者名: Arai, S, , Koike, Y., Hada, H., Nishida, A
  • 雑誌名: J. Org. Chem 巻: 75 ページ: 7573-7579
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Dicyanative [4+2]Cycloaddition Triggered byCyanopalladation of ConjugatedEnynes Under Aerobic Conditions (2010)
  • 著者名/発表者名: Arai, S, , Koike, Y., Hada, H, Nishida, A.
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc 巻: 132 ページ: 4522-4523,11824 (addition/correction).
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Dicyanative 5-exo- and6-endo-Cyclization Triggered by Cyanopalladation of Alkynes (2010)
  • 著者名/発表者名: Arai, S, , Koike, Y., Nishida, A
  • 雑誌名: Adv. Synth. Catal 巻: 352 ページ: 893-900
  • 査読あり
• [雑誌論文] Palladium-Catalyzed Cyanation of Carbon-Carbon Triple Bonds under Aerobic Conditions (2010)
  • 著者名/発表者名: Arai S., Sato T., Koike Y., Hayashi M., Nishida A
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed, Highlighted in Synth. Org. Chem. Jpn 巻: 48,68 ページ: 4528-4531,567
  • 査読あり
• [雑誌論文] Asymmetric Synthesis of Hydroisoquinoline Derivatives, a Key Intermediate for Manzamine Synthesis, by Diels-Alder Reaction Using 4-Amino-2-siloxybutadiene (2009)
  • 著者名/発表者名: Mihara Y., Matsumura T., Terauchi Y., Akiba M., Arai S., Nishida, A
  • 雑誌名: Bull. Chem. Soc. Jpn 巻: 82 ページ: 1520-1527
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic 1,2-Dicyanation of Alkynes by Palladium(II) under Aerobic Conditions (2009)
  • 著者名/発表者名: Arai S, Sato T., Nishida A
  • 雑誌名: Adv. Synth. Catal 巻: 351,11 ページ: 1897-1904,1225
  • 査読あり
• [学会発表] パラジウム触媒を用いるアルキンのシアノ化 (2011)
  • 著者名/発表者名: 荒井秀, 小池由佳, 五十嵐知宏, 楊暁菲, 西田篤司
  • 学会等名: 第37回反応と合成の進歩シンポジウム講演要旨集
  • 発表場所: 徳島
  • 年月日: 2011-11-07
• [学会発表] シクロプロパン融合型院疎林骨格を有するLundurine類の合成研究 (2011)
  • 著者名/発表者名: 星真幸, 金子統, 荒井秀, 西田篤司
  • 学会等名: 第41回複素環化学討論会講演要旨集
  • 発表場所: 崇城大学市民ホール
  • 年月日: 2011-10-22
• [学会発表] 炭素-炭素多重結合への触媒的シアノ化を基軸とする環化反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 天児由佳, 荒井秀, 西田篤司
  • 学会等名: 第55回日本薬学会関東支部大会講演要旨集
  • 発表場所: 東邦大学
  • 年月日: 2011-10-08
• [学会発表] Pd-Catalyzed Cyanation of Non-activated Alkynes (2011)
  • 著者名/発表者名: Shigeru Arai, Yuka Koike, Tomohiro Igarashi, Xiaofei Yang, Atsushi Nishida
  • 学会等名: 58th Symposium on Organometallic Chemistry, Japan
  • 発表場所: Nagoya
  • 年月日: 2011-09-08
• [学会発表] アルキンの触媒的シアノ化と環化反応への応用 (2010)
  • 著者名/発表者名: 小池由佳, 羽田博彦, 荒井秀, 西田篤司
  • 学会等名: 日本薬学会第130年会講演プログラム
  • 発表場所: 岡山
  • 年月日: 2010-03-30
• [学会発表] Palladium catalyzed cyanation of alkynes and its application (2010)
  • 著者名/発表者名: Shigeru Arai, Yuka Koike, Atsushi Nishida
  • 学会等名: American Chemical Society 239^<th>National Meeting
  • 発表場所: San Francisco, CA
  • 年月日: 2010-03-23
• [学会発表] パラジウム触媒.酸素系におけるシアノ基導入型環化反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 小池由佳, 羽田博彦, 荒井秀, 西田篤司
  • 学会等名: 第39回複素環化学討論会講演要旨集
  • 発表場所: 柏
  • 年月日: 2009-10-15
• [学会発表] パラジウム触媒.酸素系におけるエンイン化合物のシアノ基導入型環化反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 小池由佳, 佐藤崇, 林迪乃, 荒井秀, 西田篤司
  • 学会等名: 第25回有機合成化学セミナー講演要旨集
  • 発表場所: 阿蘇
  • 年月日: 2009-09-09
• [学会発表] パラジウム触媒によるアルキンのシアノ化と環化反応への応用 (2009)
  • 著者名/発表者名: 荒井秀, 小池由佳, 西田篤司
  • 学会等名: 第3回日本化学会関東支部大会講演要旨集
  • 発表場所: 早稲田
  • 年月日: 2009-09-04
• [図書] 触媒的二重シアノ環化反応,ワンポットジアゾアルドール反応,使える!有機合成反応241実践ガイド (2010)
  • 著者名/発表者名: 西田篤司, 荒井秀, 西田篤司, 荒井秀, 丸岡啓二, 他
  • 総ページ数: 146-147,250-251