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2010 年度 実績報告書

アレンの特性を活用する新規有用反応の開発とその天然物合成への応用研究

研究課題

研究課題/領域番号 21590008
研究機関金沢大学

研究代表者

向 智里  金沢大学, 薬学系, 教授 (70143914)

キーワード有機化学 / 合成化学 / アレン / Pauson-Khand型反応 / シクロプロパン
研究概要

1.アレンのPauson-Khand型反応を活用したアルカロイドの全合成研究
5環性インドールアルカロイドMeloscineの合成研究において,我々が開発したアレン-アルケンのロジウム(I)触媒を用いるPauson-Khand型反応で4環性骨格の一挙構築を試みたが,所望の反応は進行しなかった。しかし,アレンの代わりにアルキンを用いることで問題を解決し,ラセミ体の高立体選択的全合成を達成した。
2.アレンのエンド型閉環反応を活用したアルカロイド全合成研究
種々の腫瘍細胞に対し増殖抑制活性を示すことが知られているアルカロイドGoniomitineを標的化合物とし,我々が開発した「ヨードアニリン誘導体とアレニルスタナンのStilleカップリング」-「アレニルアニリンのエンド型閉環」の連続反応を鍵反応とするラセミ体の全合成研究を行った。その結果,鍵反応と困難が予想されたクロスメタセシス反応に成功し,目的を達成した。さらに,フェニルグリシノールを不斉補助剤とするδ-ラクタムα位の第四級不斉炭素の高ジアステレオ選択的構築に基づいた(+)-及び(-)-Goniomitineの不斉全合成に成功した。得られたラセミ体,(+)及び(-)の両光学活性体の腫瘍細胞増殖抑制活性を調べ,天然型の(-)-Goniomitlneが最も強い活性を示すことも明らかにした。

  • 研究成果

    (12件)

すべて 2011 2010

すべて 雑誌論文 (6件) (うち査読あり 6件) 学会発表 (6件)

  • [雑誌論文] Construction of Diverse Ring Systems Based on Allene-Multiple Bond Cycloaddition2011

    • 著者名/発表者名
      Inagaki, F
    • 雑誌名

      Synlett

      ページ: 594-614

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Total Synthesis of (±)-Meloscine2011

    • 著者名/発表者名
      Hayashi, Y
    • 雑誌名

      Org.Lest.

      巻: 13 ページ: 1778-1780

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Total Syntheses of (-)- and (+)-Goniomitine2011

    • 著者名/発表者名
      Mizutani, M
    • 雑誌名

      Org.Lett.

      巻: 13 ページ: 1796-1799

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Rhodium(I)-Catalyzed Intramolecular Carhonylative [2+2+1] Cycloadditions and Cycloisomerizations of Bis(sulfonylallene)s2010

    • 著者名/発表者名
      Kawamura, T
    • 雑誌名

      Chem.Eur.J.

      巻: 16 ページ: 5173-5183

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Chemistry of Allenic/Propargylic Anions Generated by Base Treatment of Sulfonylallenes : Synthesis of 1-Alkynyl-1-sulfonylcycloalkanes and Cvcloalkanols2010

    • 著者名/発表者名
      Kitagaki, S
    • 雑誌名

      Tetrahedron

      巻: 66 ページ: 3687-3694

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Total Syntheses of (+)-Fawcettimine and (+)-Lycoposerramine-B2010

    • 著者名/発表者名
      Otsuka, Y
    • 雑誌名

      J Org.Chem.

      巻: 75 ページ: 3420-3426

    • 査読あり
  • [学会発表] (±)-Meloscineの全合成2010

    • 著者名/発表者名
      林佑次郎
    • 学会等名
      日本薬学会北陸支部第122回例会
    • 発表場所
      北陸大学薬学部(石川県)
    • 年月日
      2010-11-21
  • [学会発表] 多置換型ビスアレンを用いたRh(I)触媒分子内Pauson-Khand型反応の開発2010

    • 著者名/発表者名
      高橋康仁
    • 学会等名
      日本薬学会北陸支部第122回例会
    • 発表場所
      北陸大学薬学部(石川県)
    • 年月日
      2010-11-21
  • [学会発表] A New Entry for Generation of 2-Vinylindoles and Their[4+z]-Type Cycloaddition2010

    • 著者名/発表者名
      Yaseen Mohamed
    • 学会等名
      日本薬学会北陸支部第122回例会
    • 発表場所
      北陸大学薬学部(石川県)
    • 年月日
      2010-11-21
  • [学会発表] アレンを基盤とする中員環含有双環性骨格の新規構築2010

    • 著者名/発表者名
      稲垣冬彦
    • 学会等名
      第36回反応と合成の進歩シンポジウム
    • 発表場所
      ウインクあいち(愛知県)
    • 年月日
      2010-11-01
  • [学会発表] Goniomitineの不斉全合成研究2010

    • 著者名/発表者名
      水谷仁弥
    • 学会等名
      第40回複素環化学討論会
    • 発表場所
      仙台市民会館(宮城県)
    • 年月日
      2010-10-15
  • [学会発表] Pauson-Khand反応を活用した効率的な多環状天然物の合成:(土)-mekloscine及び(+)-nukadomarinAの全合成2010

    • 著者名/発表者名
      稲垣冬彦
    • 学会等名
      第8回次世代を担う有機化学シンポジウム
    • 発表場所
      日本薬学会長井記念ホール(東京都)
    • 年月日
      2010-05-14

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公開日: 2012-07-19  

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