アレンの特性を活用する新規有用反応の開発とその天然物合成への応用研究

2011 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 21590008
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 金沢大学
• 研究代表者: 向 智里 金沢大学, 薬学系, 教授 (70143914)
• 研究期間 (年度): 2009 – 2011
• キーワード: 合成化学 / 有機化学 / アレン / Pauson-Khand反応 / シクロプロパン / インドール / カルバゾール

研究概要

アレンの高い反応性を活用して、分子内に二つのアレン部位を有する鎖状化合物の環化反応やアレニルシクロプロパンとアルキンの分子内環化異性化反応等、ロジウム(I)触媒を用いる各種環化反応を開発した。また、2-アレニルアニリンのSN2'型閉環反応と続く[ 4+2]環化付加反応によるカルバゾール誘導体の簡便合成法を開発した。さらに、アレンを用いる環化反応を利用して3種の天然物の全合成を達成した。

研究成果

• [雑誌論文] Cu-Promoted[ 2+2] Cycloaddition of 1, 4-Bisallenes (2012)
  • 著者名/発表者名: Kitagaki, S., Kajita, M., Narita, S., Mukai, C.
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 14 ページ: 1366-1369
  • DOI: DOI:10.1021/ol300096u
  • 査読あり
• [雑誌論文] Regioselective Intramolecular[ 3+2] Annulation of Allene-Nitrones. (2012)
  • 著者名/発表者名: Inagaki, F., Kobayashi, H., Mukai, C.
  • 雑誌名: Chem. Pharm. Bull. 巻: 60 ページ: 381-384
  • DOI: DOI:10.1248/cpb.60.381
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rh(I)-Catalyzed[ 6+2] Cycloaddition of Alkyne-Allenylcyclobutanes : A New Entry for the Synthesis of Bicyclo[ 6. m. 0] Skeletons (2011)
  • 著者名/発表者名: Inagaki, F., Sugikubo, K., Oura, Y., Mukai, C.
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 巻: 17 ページ: 9062-9065
  • DOI: DOI:10.1002/chem.201101441
  • 査読あり
• [雑誌論文] A New Procedure for the Preparation of 2-Vinylindoles and Their[ 4+2] Cycloaddition Reaction (2011)
  • 著者名/発表者名: Mohamed, Y. A. M., Inagaki, F., Takahashi, R., Mukai, C.
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 67 ページ: 5133-5141
  • DOI: DOI:10.1016/j.tet.2011.05.064
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rh(I)-Catalyzed Intramolecular[ 2+2+1] Cycloaddition of Allenenes : Construction of Bicyclo[ 4. 3. 0] nonenones with an Angular Methyl Group and Tricyclo[ 6. 4. 0. 0^<1, 5]> dodecen one (2011)
  • 著者名/発表者名: Inagaki, F., Itoh, N., Hayashi, Y., Matsui, Y., Mukai, C.
  • 雑誌名: Beilstein J. Org. Chem. 巻: 7 ページ: 404-409
  • DOI: DOI:10.3762/bjoc.7.52
  • 査読あり
• [雑誌論文] Total Syntheses of(-)-and(+)-Goniomitine (2011)
  • 著者名/発表者名: Mizutani, M., Inagaki, F., Nakanishi, T., Yanagihara, C., Tamai, I., Mukai, C.
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 13 ページ: 1796-1799
  • DOI: DOI:10.1021/ol200320z
  • 査読あり
• [雑誌論文] Total Synthesis of(±)-Meloscine (2011)
  • 著者名/発表者名: Hayashi, Y., Inagaki, F., Mukai, C.
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 13 ページ: 1778-1780
  • DOI: DOI:10.1021/ol200311y
  • 査読あり
• [雑誌論文] Can the Crabbe Homologation Be Successfully Applied to the Synthesis of 1, 3-Disubstituted Allenes (2011)
  • 著者名/発表者名: Kitagaki, S. Komizu, M., Mukai, C.
  • 雑誌名: Synlett ページ: 1129-1132
  • DOI: DOI:10.1055/s-0030-1259936
  • 査読あり
• [雑誌論文] Construction of Diverse Ring Systems Based on Allene-Multiple Bond Cycloaddition (2011)
  • 著者名/発表者名: Inagaki, F., Kitagaki, S., Mukai, C.
  • 雑誌名: Synlett ページ: 594-614
  • DOI: DOI:10.1055/s-0030-1259693
  • 査読あり
• [雑誌論文] Total Syntheses of(+)-Fawcettimine and(+)-Lycoposerramine-B (2010)
  • 著者名/発表者名: Otsuka, Y., Inagaki, F., Mukai, C.
  • 雑誌名: J. Org. Chem. 巻: 75 ページ: 3420-3426
  • DOI: DOI:10.1021/jo100499h
  • 査読あり
• [雑誌論文] Chemistry of Allenic/Propargylic Anions Generated by Base Treatment of Sulfonylallenes : Synthesis of 1-Alkynyl-1-sulfonylcycloalkanes and Cycloalkan-ols (2010)
  • 著者名/発表者名: Kitagaki, S., Teramoto, S., Ohta, Y., Kobayashi, H., Takabe, M., Mukai, C.
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 66 ページ: 3687-3694
  • DOI: DOI:10.1016/j.tet.2010.03.071
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhodium(I)-Catalyzed Intramolecular Carbonylative[ 2+2+1] Cycloadditionsand Cycloisomerizations of Bis(sulfonylallene) s (2010)
  • 著者名/発表者名: Kawamura, T., Inagaki, F., Narita, S., Takahashi, Y., Hirata, S., Kitagaki, S., Mukai, C.
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 巻: 16 ページ: 5173-5183
  • DOI: DOI:10.1002/chem.200903568
  • 査読あり
• [雑誌論文] Formal Synthesis of(+)-Nakadomarin A (2010)
  • 著者名/発表者名: Inagaki, F., Kinebuchi, M., Miyakoshi, N., Mukai, C.
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 12 ページ: 1800-1803
  • DOI: DOI:10.1021/ol100412f
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhodium(I)-Catalyzed Intra-molecular[ 5+2] Cycloaddition Reactions of Alkynes and Allenylcycloprop-anes : Construction of Bicyclo[ 5. 4. 0] un-decatrienes and Bicyclo[ 5. 5. 0] dodeca-trienes (2010)
  • 著者名/発表者名: Inagaki, F., Sugikubo, K., Miyashita, Y., Mukai, C.
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 巻: 49 ページ: 2206-2210
  • DOI: DOI:10.1002/anie.200906994
  • 査読あり
• [雑誌論文] A New Entry for Preparation of 2-Substituted Azaindoles (2010)
  • 著者名/発表者名: Shaykoon, M. S. A., Inagaki, F., Mukai, C.
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 80 ページ: 133-139
  • DOI: DOI:10.3987/COM-09-S(S)29
  • 査読あり
• [雑誌論文] Generation of N-(tert-Butoxy-carbonyl) indole-2, 3-quinodimethane and Its[ 4+2]-Type Cycloaddition (2009)
  • 著者名/発表者名: Inagaki, F., Mizutani, M., Kuroda, N., Mukai, C.
  • 雑誌名: J. Org. Chem. 巻: 74 ページ: 6402-6405
  • DOI: DOI:10.1021/jo901325d
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of a Core Carbon Framework of Cyanosporasides A and B (2009)
  • 著者名/発表者名: Aburano, D., Inagaki, F., Tomonaga, S., Mukai, C.
  • 雑誌名: J. Org. Chem. 巻: 74 ページ: 5590-5594
  • DOI: DOI:10.1021/jo901141t
  • 査読あり
• [学会発表] Serratineの合成研究 (2012)
  • 著者名/発表者名: 畠山翔子
  • 学会等名: 日本薬学会132年会
  • 発表場所: 北海道大学(北海道)
  • 年月日: 2012-03-30
• [学会発表] アレニルシクロプロパンとアルケンとの立体選択的分子内環化付加反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 向智里
  • 学会等名: 日本薬学会132年会
  • 発表場所: 北海道大学(北海道)
  • 年月日: 2012-03-29
• [学会発表] Rh(I)触媒を活用したアレン-アレニルシクロプロパンの環化付加反応 (2012)
  • 著者名/発表者名: 川村行正
  • 学会等名: 日本薬学会132年会
  • 発表場所: 北海道大学(北海道)
  • 年月日: 2012-03-29
• [学会発表] ニトリルを反応成分とするPauson-Khand型反応の開発 (2012)
  • 著者名/発表者名: 岩田隆
  • 学会等名: 日本薬学会132年会
  • 発表場所: 北海道大学(北海道)
  • 年月日: 2012-03-29
• [学会発表] (±)-Lycoflexine、(±)-Lycoposerramine-Qの全合成研究 (2011)
  • 著者名/発表者名: 伊藤直哉
  • 学会等名: 日本薬学会北陸支部123回例会
  • 発表場所: 金沢大学(石川)
  • 年月日: 2011-11-27
• [学会発表] 銅塩/アミンを用いた1, 4-ビスアレンの[ 2+2]環化付加反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 梶田幹人
  • 学会等名: 日本薬学会北陸支部123回例会
  • 発表場所: 金沢大学(石川)
  • 年月日: 2011-11-27
• [学会発表] (+)-Indicanoneの全合成研究 (2011)
  • 著者名/発表者名: 小川久美子
  • 学会等名: 日本薬学会北陸支部123回例会
  • 発表場所: 金沢大学(石川)
  • 年月日: 2011-11-27
• [学会発表] 銅塩を用いた1-アルキン,アルデヒド,アミンの三成分連結反応を経る1, 3-二置換アレンの合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 小水美佳
  • 学会等名: 日本薬学会北陸支部123回例会
  • 発表場所: 金沢大学(石川)
  • 年月日: 2011-11-27
• [学会発表] (±)-Lycoflexineの全合成研究 (2011)
  • 著者名/発表者名: 伊藤直哉
  • 学会等名: 第41回複素環化学討論会
  • 発表場所: 崇城大学市民ホール(熊本)
  • 年月日: 2011-10-22
• [学会発表] Rhodium(I)-Catalyzed Cycloisomerization of Bis(phenylsulfon-ylallene) s (2011)
  • 著者名/発表者名: Kawamura, T.
  • 学会等名: 23rd International Congress of Heterocyclic Chemistry
  • 発表場所: Glasgow(UK)
  • 年月日: 2011-08-01
• [学会発表] Total Synthesis of(±)-Meloscine (2011)
  • 著者名/発表者名: Hayashi, Y.
  • 学会等名: 23rd International Congress of Heterocyclic Chemistry
  • 発表場所: Glasgow(UK)
  • 年月日: 2011-08-01
• [学会発表] (±)-Meloscineの全合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 林佑次郎
  • 学会等名: 日本薬学会北陸支部第122回例会
  • 発表場所: 北陸大学(石川)
  • 年月日: 2010-11-21
• [学会発表] 多置換型ビスアレンを用いたRh(I)触媒分子内Pauson-Khand型反応の開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 高橋康仁
  • 学会等名: 日本薬学会北陸支部第122回例会
  • 発表場所: 北陸大学(石川)
  • 年月日: 2010-11-21
• [学会発表] A New Entry for Generation of 2-Vinylindoles and Their[ 4+2]-Type Cycloaddition (2010)
  • 著者名/発表者名: Yaseen Mohamed
  • 学会等名: 日本薬学会北陸支部第122回例会
  • 発表場所: 北陸大学(石川)
  • 年月日: 2010-11-21
• [学会発表] アレンを基盤とする中員環含有双環性骨格の新規構築 (2010)
  • 著者名/発表者名: 稲垣冬彦
  • 学会等名: 第36回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: ウインクあいち(愛知)
  • 年月日: 2010-11-01
• [学会発表] Goniomitineの不斉全合成研究 (2010)
  • 著者名/発表者名: 水谷仁弥
  • 学会等名: 第40回複素環化学討論会
  • 発表場所: 仙台市民会館(宮城)
  • 年月日: 2010-10-15
• [学会発表] Pauson. Khand反応を活用した効率的な多環状天然物の合成:(±)-meloscine及び(+)-nakado-marin Aの全合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 稲垣冬彦
  • 学会等名: 第8回次世代を担う有機化学シンポジウム
  • 発表場所: 日本薬学会長井記念ホール(東京)
  • 年月日: 2010-05-14
• [学会発表] (±)-Goniomitineの全合成研究 (2010)
  • 著者名/発表者名: 水谷仁弥
  • 学会等名: 日本薬学会第130年会
  • 発表場所: 岡山大学(岡山)
  • 年月日: 2010-03-28
• [学会発表] Rh(I)触媒を活用したアルキン-アレニルシクロプロパンの[ 5+2]環化付加反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 杉窪克哉
  • 学会等名: 日本薬学会第130年会
  • 発表場所: 岡山大学(岡山)
  • 年月日: 2010-03-28
• [学会発表] ビスアレンを活用した新規Rh^I触媒中員環構築法の開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 川村行正
  • 学会等名: 日本薬学会第130年会
  • 発表場所: 岡山大学(岡山)
  • 年月日: 2010-03-28
• [学会発表] Total Stntheses of Nakado-marin A and Meloscine Based on Pauson-Khand Reaction (2009)
  • 著者名/発表者名: Mukai, C.
  • 学会等名: Catalysis and Fine Chemicals 2009
  • 発表場所: Korea University(Korea)
  • 年月日: 2009-12-16
• [学会発表] (±)-Meloscineの全合成研究 (2009)
  • 著者名/発表者名: 林佑次郎
  • 学会等名: 第39回複素環化学討論会
  • 発表場所: さわやか千葉県民プラザ(千葉)
  • 年月日: 2009-10-14