連続ヘテロ原子化学の新展開

2011 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 21590034
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 神戸薬科大学
• 研究代表者: 宮田 興子 神戸薬科大学, 薬学部, 教授 (90102110)
• 研究分担者: 上田 昌史 神戸薬科大学, 薬学部, 講師 (00340935) ; 三好 哲也 神戸薬科大学, 薬学部, 助手 (10549992)
• 研究期間 (年度): 2009 – 2011
• キーワード: 合成化学 / オキシムエーテル / アルコキシアミン / 複素環化合物 / 極性転換反応

研究概要

連続するヘテロ原子を有する官能基として、窒素原子と酸素原子が存在するオキシムエーテルおよびアルコキシアミン類を選択して、環境低負荷型連続反応を開発し、多くの医薬品や生物活性物質に含有されている複素環類の簡便な合成法を開発した。更に、これらの官能基を用いてカルボニル化合物類の新たな極性転換反応を開発し、通常の手法では進行しにくい炭素-炭素結合形成反応を可能とする画期的な合成手法を開発した。

研究成果

• [雑誌論文] Nucleophilic alpha-Arylation and alpha-Alkylation of Ketones by Polarity Inversion of N-Alkoxyenamines : A New Entry to the Umpolung Reaction at the α-Carbon of Carbonyl Compounds (2011)
  • 著者名/発表者名: T. Miyoshi, T. Miyakawa, M. Ueda, O. Miyata
  • 雑誌名: Angew. Chem 巻: 50 ページ: 928-931
  • 査読あり
• [雑誌論文] Regiodivergent Addition of Carbon Unit to Dual Activated Alkyne for Stereoselective Construction of Tetrasubstituted Alkenes (2011)
  • 著者名/発表者名: M. Ueda, H. Matsubara, K. Yoshida, A. Sato, T. Naito, O. Miyata
  • 雑誌名: Chem. Eur. J. 巻: 17 ページ: 1789-1792
  • 査読あり
• [雑誌論文] Copper(II) Chloride-Mediated Cyclization Reaction of N-Alkoxy-ortho-alkynyl-benzamides (2011)
  • 著者名/発表者名: M. Jithunsa, M. Ueda, O. Miyata
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 13 ページ: 518-521
  • 査読あり
• [雑誌論文] Benzyl Radical Addition Reaction through the Homolytic Cleavage of a Benzylic C-H Bond (2011)
  • 著者名/発表者名: M. Ueda, E. Kondoh, Y. Ito, H. Shono, M. Kakiuchi, Y. Ichii, T. Kimura, T. Miyoshi, T. Naito, O. Miyata
  • 雑誌名: Org. Biomol. Chem. 巻: 9 ページ: 2062-2064
  • 査読あり
• [雑誌論文] Silver-Catalyzed Synthesis of Disubstituted Isoxazoles by Cyclization of Alkynyl Oxime Ethers (2011)
  • 著者名/発表者名: M. Ueda, Y. Ikeda, A. Sato, Y. Ito, M. Kakiuchi, H. Shono, T. Miyoshi, T. Naito, O. Miyata
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 67 ページ: 4612-4615
  • 査読あり
• [雑誌論文] Palladium-catalyzed Cross Coupling Reaction of N-Alkoxyimidoyl Bromides and Its Application to One-pot Synthesis of N-Arylamines (2011)
  • 著者名/発表者名: M. Ueda, S. Sugita, N. Aoi, A. Sato, Y. Ikeda, Y. Ito, T. Miyoshi, T. Naito, O. Miyata
  • 雑誌名: Chem. Pharm. Bull. 巻: 59 ページ: 1206-1208
  • 査読あり
• [雑誌論文] Direct Synthesis of Trisubstituted Isoxazoles through Gold-Catalyzed Domino Reaction of Alkynyl Oxime Ethers (2010)
  • 著者名/発表者名: M. Ueda, A. Sato, Y. Ikeda, T. Miyoshi, T. Naito, O. Miyata
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 12 ページ: 2594-2597
  • 査読あり
• [雑誌論文] Indium(I)-Mediated Radical Carbon-Carbon Bond-Forming Reaction in Aqueous Media (2010)
  • 著者名/発表者名: M. Ueda, H. Miyabe, M. Torii, T. Kimura, O. Miyata, T. Naito
  • 雑誌名: Synlett ページ: 1341-1344
  • 査読あり
• [雑誌論文] Efficient Entry into 2-substituted Tetrahydroquinoline Systems through Alkylative Ring Expansion : Stereoselective Formal Synthesis of(±)-Martinellic Acid (2010)
  • 著者名/発表者名: M. Ueda, S. Kawai, M. Hayashi, T. Naito, O. Miyata
  • 雑誌名: J. Org. Chem. 巻: 75 ページ: 914-921
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Fluorinated Imines by Addition of Fluoroalkyl Radicals to Conjugated Imines (2010)
  • 著者名/発表者名: M. Ueda, E. Iwasada, H. Miyabe, O. Miyata, T. Naito
  • 雑誌名: Synthesis ページ: 1999-2004
  • 査読あり
• [雑誌論文] Aerobic Hydroxylation of N-Borylenamine : Triethylboran-Mediated Hydroxyalkylation of α, β-Unsaturated Oxime Ether (2009)
  • 著者名/発表者名: M. Ueda, H. Miyabe, T. Kimura, E. Kondo, T. Naito, O. Miyata
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 11 ページ: 4632-4635
  • 査読あり
• [雑誌論文] Two Novel Domino Reactions Triggered by Thiyl-Radical Addition to Vinycyclopropyl Oxime Ether (2009)
  • 著者名/発表者名: H. Rahaman, M. Ueda, O. Miyata, T. Naito
  • 雑誌名: Org. Lett. 巻: 11 ページ: 2651-2654
  • 査読あり
• [雑誌論文] Carbon Radical Addition to N-sulfonylimines mediated by triethylborane or Zinc (2009)
  • 著者名/発表者名: M. Ueda, H. Miyabe, O. Miyata, T. Naito
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 65 ページ: 1321-1326
  • 査読あり
• [雑誌論文] Intermolecular Carbon Radical Addition to Cyclic Nitrone (2009)
  • 著者名/発表者名: M. Ueda, H. Miyabe, N. Nonoguchi, O. Miyata, O. Tamura, T. Naito
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 79 ページ: 739-751
  • 査読あり
• [学会発表] アルキニルN-アルコキシイミン類及びアミド類の遷移金属による閉環反応の開発 (2011)
  • 著者名/発表者名: 上田昌史、Manita Jithunsa、佐藤あおい、三好哲也、宮田興子
  • 学会等名: 第37回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 徳島
  • 年月日: 2011-11-07
• [学会発表] イソキサゾリジンを利用したケトンのα位アリール化反応の開発 (2011)
  • 著者名/発表者名: 三好哲也、里章平、田中敬也、上田昌史、宮田興子
  • 学会等名: 第41回複素環化学討論会
  • 発表場所: 熊本
  • 年月日: 2011-10-21
• [学会発表] ドミノ型脱離-転位-付加反応を鍵とする2-置換テトラヒドロキノリン類の合成研究:(±)-マルチネリン酸の形式合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 三好哲也、河合小百合、上田昌史、内藤猛章、宮田興子
  • 学会等名: 第53回天然有機化合物討論会
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 2011-09-28
• [学会発表] N-アルコキシエナミンを経由したケトンのα位極性転換反応の開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 三好哲也, 里章平, 田中敬也, 宮川貴行, 上田昌史, 宮田興子
  • 学会等名: 第36回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 名古屋
  • 年月日: 2010-11-02
• [学会発表] アルキニルオキシムエーテル類の遷移金属触媒を用いた閉環反応の開発:多置換イソキサゾール合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 上田昌史, 佐藤あおい, 三好哲也, 内藤猛章, 宮田興子
  • 学会等名: 第40回複素環化学討論会
  • 発表場所: 仙台
  • 年月日: 2010-10-15
• [学会発表] Synthesis of Highly Substituted Isoxazoles through Transition Metal-Catalyzed Cyclization of Alkynyl Oxime Ethers (2010)
  • 著者名/発表者名: Ueda M., Sato A., Miyoshi T., Naito T., Miyata O.
  • 学会等名: The 18th International Conference on Organic Synthesis
  • 発表場所: Bergen
  • 年月日: 2010-08-03
• [学会発表] Nucleophilic α-alkylation andα-arylation of ketones ; an umpolung reaction of N-alkoxyenamines (2010)
  • 著者名/発表者名: Miyoshi T., Miyakawa T., Ueda M., Miyata O.
  • 学会等名: The 18th International Conference on Organic Synthesis
  • 発表場所: Bergen
  • 年月日: 2010-08-03
• [学会発表] Efficient Construction of 2-Substituted Tetrahydroquinolines from Indanes (2009)
  • 著者名/発表者名: Miyata O., Kawai S., Hayashi M., Ueda M., Naito T.
  • 学会等名: The 11th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry
  • 発表場所: Kyoto
  • 年月日: 2009-11-10
• [学会発表] スピロ環構造を有する含窒素複素環化合物類の合成研究 (2009)
  • 著者名/発表者名: 宮田興子、林昌孝、上田昌史、三好哲也、内藤猛章
  • 学会等名: 第39回複素環化学討論会
  • 発表場所: 柏
  • 年月日: 2009-10-15
• [学会発表] Heterocycle Synthesis Triggered by Oxygen-Nitrogen Bond Cleavage (2009)
  • 著者名/発表者名: Miyata O., Mukhopadhyay P. P., Naito T.
  • 学会等名: 22th International Congress of Heterocyclic Chemistry
  • 年月日: 2009-08-04
• [図書] パートナー医薬品化学 (2012)
  • 著者名/発表者名: 宮田興子, 他
  • 総ページ数: 71-77, 132-142
  • 出版者: 南江堂
• [図書] 化学構造と薬理作用 (2010)
  • 著者名/発表者名: 宮田興子, 他
  • 総ページ数: 112-120, 133-141
  • 出版者: 廣川書店
• [備考]
  • URL: http://www.kobepharma-u.ac.jp