低原子価ニオブ触媒を用いた単純アルケンの高付加価値変換反応

2011 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 21605011
• 研究種目: 基盤研究(C)
• 配分区分: 補助金
• 応募区分: 一般
• 研究分野: 元素戦略
• 研究機関: 関西大学
• 研究代表者: 大洞 康嗣 関西大学, 化学生命工学部, 准教授 (50312418)
• 研究期間 (年度): 2009 – 2011
• キーワード: 低原子価ニオブ / 1, 3-シクロヘキサジエン / アルケン / 環化付加

研究概要

本研究では低原子価ニオブ化合物が有するアルケンとの高い反応性を利用し,三塩化ニオブNbCl_3(DME)を触媒として用いたアルキンと単純アルケンによる1, 3-シクロヘキサジエン誘導体の合成に成功した.また、ヒドロシラン化合物を還元剤として用い,五塩化ニオブからより簡便な方法で新規低原子価ニオブ種を発生させることに成功した.また発生した新規低原子価ニオブ触媒を末端アルキンとオレフィンとの環化反応に用いることで,従来のNbCl_3(DME)触媒より高い活性を示し, 1, 3シクロヘキサジエン誘導体を高収率で得ることに成功した.

研究成果

• [雑誌論文] Active low-valent niobium catalysts from NbCl5 and hydrosilanes for selective intermolecular cycloadditions (2011)
  • 著者名/発表者名: Y. Satoh, Y. Obora
  • 雑誌名: J. Org. Chem 巻: 76 ページ: 8569-8573
  • 査読あり
• [雑誌論文] NbCl_3-catalyzed three-component[2+2+2] cycloaddition reaction of terminal alkynes, internal alkynes and alkenes to tetrasubstituted-1, 3-cyclohexadienes (2011)
  • 著者名/発表者名: Y. Satoh, Y. Obora
  • 雑誌名: Org. Lett 巻: 13 ページ: 2568-2571
  • 査読あり
• [雑誌論文] Iridium-catalyzed reaction involving transfer hydrogenation, addition, N-heterocyclization, and alkylation using alcohols and diols as key substrates (2011)
  • 著者名/発表者名: Y. Obora, Y. Ishii
  • 雑誌名: Synlett ページ: 30-51
  • 査読あり
• [雑誌論文] NbCl3-catalyzed intermolecular[2+2+2] cycloaddition of alkynes and α, ω-dienes : Highly chemo-and regioselective formation of 5-ω-alkenel-1, 4-substituted-1, 3-cyclohexadiene derivatives (2010)
  • 著者名/発表者名: Y. Obora, Y. Satoh, Y. Ishii
  • 雑誌名: J. Org. Chem 巻: 75 ページ: 6046-6049
  • 査読あり
• [雑誌論文] Direct oxidative coupling of benzenes with acrylonitriles to cinnamonitriles catalyzed by Pd(OAc)_2/HPMoV/O_2 system (2010)
  • 著者名/発表者名: Y. Obora, Y. Okabe, Y. Ishii
  • 雑誌名: Org. Biomol. Chem 巻: 8 ページ: 4071-4073
  • 査読あり
• [学会発表] Development of efficient catalytic transformation using simple olefins and alcohols (2011)
  • 著者名/発表者名: Y. Obora
  • 学会等名: 14th Asian Chemical Congress 2011
  • 発表場所: Queen Sirikit National Convention Center, Bangkok, Thailand
  • 年月日: 2011-09-07
• [学会発表] Coupling reaction of primary alcohols with 2-alkynes catalyzed by iridium complex (2010)
  • 著者名/発表者名: Y. Obora, S. Hatanaka, Y. Ishii
  • 学会等名: 2010 International chemical congress of pacific basin societies
  • 発表場所: Hilton Honolulu, Hawaii, USA
  • 年月日: 2010-12-18
• [産業財産権] 低原子価前周期金属化合物を用いたアルキンとアルケンからのシクロヘキサジエン類の製造方法 (2010)
  • 発明者名: 大洞康嗣,佐藤靖
  • 権利者名: 関西大学
  • 産業財産権番号: 特許、特願2010-114257
  • 出願年月日: 2010-05-18