| 研究課題/領域番号 |
21659001
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| 研究機関 | 北海道大学 |
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研究代表者 |
橋本 俊一 北海道大学, 大学院・薬学研究院, 教授 (80107391)
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| 研究分担者 |
南部 寿則 北海道大学, 大学院・薬学研究院, 助教 (80399956)
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| キーワード | ロジウム(II)錯体 / 固相担持型触媒 / カルベン / 1,3-双極付加環化反応 / ナイトレン / アミノ化反応 / フローシステム / 不斉触媒反応 |
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| 研究概要 |
四つの架橋配位子のうち一つの配位子のフタルイミド基だけに末端スチリル基を持つリンカーを組み込んだ単量体Rh_2(S-PTTL)_4誘導体とスチレンおよび架橋剤との懸濁共重合反応を行うことで調製した不溶性高分子担持型Rh_2(S-PTTL)_4誘導体の不斉触媒反応への適用を検討し、本年度は以下の成果を得た。
(1)高分子担持型Rh_2(S-TFPTTL)_4が、フェニルヨージナンをナイトレン前駆体とするシリルエノールエーテルの不斉アミノ化反応において高い不斉識別能を示すことが判明した。
(2)α-ジアゾ-β-ケトエステルをカルボニルイリド前駆体、スチレンを求双極子剤とする分子間不斉1,3-双極付加環化反応に固相担持型Rh_2(S-TCPTTL)_4を適用したところ、収率に課題を残すもののRh_2(S-TCPTTL)_4を用いた場合と同程度のエキソ選択性および不斉収率で付加環化生成物が得られることを見出した。収率に関しては、固相担持型Rh_2(S-TCPTTL)_4をカラム管に充填したフローシステムにカルボニルイリド前駆体および求双極子剤を滴下することにより改善可能であることが判明した。
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