1, 4-双極性活性種を用いる新しい環化付加反応の開発と生理活性物質合成への応用

2011 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 21689001
• 研究種目: 若手研究(A)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 金沢大学
• 研究代表者: 松尾 淳一 金沢大学, 薬学系, 准教授 (50328580)
• 研究期間 (年度): 2009 – 2011
• キーワード: 有機合成反応 / 環化付加 / 小員環化合物 / 全合成

研究概要

3-エトキシシクロブタノン誘導体を適切なルイス酸を用いて活性化して1, 4-双極性活性種を生成させ、アリルシラン、シリルエノールエーテル、イミン、およびインドール類と反応させたところ、目的とする形式的[ 4+2]環化付加反応が円滑に進行し、対応する六員環化合物が効率的に得られることを明らかにした。さらにこの反応を用いて、生理活性物質であるブレマゾシンおよびアスピドスペルジミンの全合成を達成した。

研究成果

• [雑誌論文] Ring Cleavage and Successive Aldol Reaction of 3-[(Trialkylsilyl) methyl] cyclobutanones (2011)
  • 著者名/発表者名: Jun-ichi Matsuo, Kosuke Harada, Mizuki Kawano, Ryosuke Okuno, and Hiroyuki Ishibashi
  • 雑誌名: Org. Lett 巻: 13 ページ: 5986-5989
  • DOI: DOI:10.1021/ol202424p
  • 査読あり
• [雑誌論文] Asymmetric Synthesis of 2, 3-Dihydro-4-pyranones by Reaction of Chiral 3-Alkoxycyclobutanone and Aldehydes (2010)
  • 著者名/発表者名: Shoko Negishi, Hiroyuki Ishibashi and Jun-ichi Matsuo
  • 雑誌名: Org Lett 巻: 12 ページ: 4984-4987
  • DOI: DOI:10.1021/ol1021355
  • 査読あり
• [雑誌論文] Titanium(IV) Chloride-Mediated Carbon-. Carbon Bond-Forming Reaction Between 3, 3-Dialkylcyclobutanones and Aldehydes (2010)
  • 著者名/発表者名: Jun-ichi Matsuo, Mizuki Kawano, Ryosuke Okuno, and Hiroyuki Ishibashi
  • 雑誌名: Org. Lett 巻: 12 ページ: 3960-3962
  • DOI: DOI:10.1021/ol101653b
  • 査読あり
• [雑誌論文] A New Synthesis of 2, 3-Di-or 2, 3, 3-Trisubstituted 2, 3-Dihydro-4-pyridones by Reaction of 3-Ethoxycyclobutanones and N-p-Toluenesulfonyl Imines Using Titanium(IV) Chloride : Synthesis of(±)-Bremazocine (2010)
  • 著者名/発表者名: Jun-ichi Matsuo, Ryohei Okado, and Hiroyuki Ishibashi
  • 雑誌名: Org. Lett 巻: 12 ページ: 3266-3268
  • DOI: DOI:10.1021/ol1012313
  • 査読あり
• [雑誌論文] Intramolecular Formal[ 4+2] Cycloaddition of 3-Ethoxycyclobutanones and Alkenes (2010)
  • 著者名/発表者名: Jun-ichi Matsuo, Shun Sasaki, Takaya Hoshikawa
  • 雑誌名: Chem. Commun 巻: 46 ページ: 934-936
  • DOI: DOI:10.1039/B919332D
  • 査読あり
• [雑誌論文] Formal[ 4+2] cycloaddition between 3-ethoxycyclobutanones and silyl enol ethers (2009)
  • 著者名/発表者名: Jun-ichi Matsuo, Shoko Negishi, and Hiroyuki Ishibashi
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett 巻: 50 ページ: 5831-5833
  • DOI: DOI:10.1016/j.tetlet.2009.08.013
  • 査読あり
• [雑誌論文] Tin(IV) Chloride-Catalyzed Cycloaddition Reactions Between 3-Ethoxycyclobutanones and Allylsilanes (2009)
  • 著者名/発表者名: Jun-ichi Matsuo, Shun Sasaki, Takaya Hoshikawa, and Hiroyuki Ishibashi
  • 雑誌名: Org. Lett 巻: 11 ページ: 3822-3825
  • DOI: DOI:10.1021/ol901329c
  • 査読あり
• [学会発表] Synthetic study of strictamine by[ 4+2] cycloaddition between cyclobutanone and indole (2011)
  • 著者名/発表者名: Shoko Negishi, Takaya Hoshikawa, Mio Hashizume, Jun-ichi Matsuo, and Hiroyuki Ishibashi
  • 学会等名: 8th AFMC International Medicinal Chemistry Symposium
  • 発表場所: 東京都
  • 年月日: 20111129-1202
• [学会発表] シクロブタノンとニトロンを用いる新規γ-ラクトン合成法の開発 (2011)
  • 著者名/発表者名: 奥野良将、石橋弘行、松尾淳一
  • 学会等名: 第41回複素環化学討論会
  • 発表場所: 熊本市民会館(熊本県)
  • 年月日: 20111020-22
• [学会発表] Ring Cleavage and[ 4+2] Cycloaddition Reactions with Cyclobutanones (2011)
  • 著者名/発表者名: Jun-ichi Matsuo
  • 学会等名: Wesleyan University Seminar
  • 発表場所: CT(USA)
  • 年月日: 2011-09-09
• [学会発表] 3-シリルメチルシクロブタノンとアルデヒドとのアルドール反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 原田紘佑、河野瑞貴、石橋弘行、松尾淳一
  • 学会等名: 日本薬学会第131年会
  • 発表場所: グランシップ(静岡県)
  • 年月日: 2011-03-30
• [学会発表] Discovery of New Organic Reaction (2010)
  • 著者名/発表者名: Jun-ichi Matsuo
  • 学会等名: The 4^<th> Symposium Japan-France Frontier of Science
  • 発表場所: Poitier(France)
  • 年月日: 20101121-24
• [学会発表] シクロブタノン環の開裂を伴うアルドール反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 河野瑞貴、奥野良将、原田紘佑、松尾淳一、石橋弘行
  • 学会等名: 第36回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: ウインクあいち(愛知県)
  • 年月日: 2010-11-02
• [学会発表] 1, 4-双極性活性種の生成とその反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 松尾淳一、佐々木俊、香西孝章、田中宏幸、根岸祥子、干川貴也、岡戸良平、石橋弘行
  • 学会等名: 第97回有機合成シンポジウム
  • 発表場所: 慶応義塾大学薬学部(東京都)
  • 年月日: 2010-06-19
• [学会発表] 3-エトキシシクロブタノンとイミンとの[ 4+2]環化付加反応の開発及び(±)-Bremazocineの合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 岡戸良平、松尾淳一、石橋弘行
  • 学会等名: 日本薬学会第130年会
  • 発表場所: 岡山大学(岡山県)
  • 年月日: 2010-03-28
• [学会発表] 1, 4-双極性活性種の生成と環化付加反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 松尾淳一
  • 学会等名: 第3回日本化学会東海支部若手研究者フォーラム
  • 発表場所: 名古屋大学(愛知県)
  • 年月日: 2010-01-29
• [備考]
  • URL: http://www.p.kanazawa-u.ac.jp/~gousei/