| 研究概要 |
本研究は、アルキニル置換基のもつ特徴(多様かつ活性な反応性・直線状かつ剛直な骨格)を活用し、ケイ素-ケイ素二重結合(ジシレン)部位を保持したままの分子変換反応の開発、およびジシレンの拡張π電子系分子への展開の礎を築く事を目的としている。本年度は、既に合成に成功しているアルキン末端にトリメチルシリル基およびトリメチルゲルミル基を有する1,2-ジアルキニルジシレンに対する脱シリルおよびゲルミル化反応を検討した。その結果、ジエチルエーテル中メチルリチウムを作用させた際に目的とする反応が進行し、片側のアルキニル基上でリチウムアセチリド種が生成していることを各種NMR測定によって確認した。リチウムアセチリド種の単離には至っていないが、これらに対しフェノール類を作用させることによってプロトン化が可能であり、対応する末端アルキン部を有するジシレンを単離することに成功した。これら反応は全てジシレン部位を保持したまま進行している。またトリメチルゲルミル基を有する系においては、両側の脱ゲルミル化・プロトン化が進行した化合物が副生成物として生成していることも確認している。アセチリドおよび末端アセチレンはカップリング等その多様な反応性が知られていることから、これらの反応によって得られるジシレン類は、ジシレンを有する共役拡張分子合成における優れたビルディングブロックになるものと期待される。また得られたエチニル基置換体においては、加熱条件下エチニル基の関与した新奇な分子内環化反応が進行することを見出しており、ジシレンの反応性としても興味深い。
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