アルキニル基の特性を活用した新規ケイ素ーケイ素二重結合化合物の創成

2011 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 21750042
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 京都大学
• 研究代表者: 水畑 吉行 京都大学, 化学研究所, 助教 (30437264)
• 研究期間 (年度): 2009 – 2011
• キーワード: 有機元素化学 / 典型元素 / ケイ素 / π拡張分子 / 芳香族化合物

研究概要

アルキン末端に種々の置換基を有する1, 2-ジアルキニルジシレン類の合成・単離に成功し、それらの性質を詳細に検証することで、ジシレン部位とアルキニル部位が共役しうることを明らかにした。また末端にトリメチルシリル基およびトリメチルゲルミル基を有する誘導体に対する脱シリルおよびゲルミル化反応を検討した結果、対応するリチウムアセチリド種およびプロトン化による末端アルキン部を有するジシレンの合成に成功した。これらの反応によって得られるジシレン類は、ジシレンを有する共役拡張分子合成における優れたビルディングブロックになるものと期待される

研究成果

• [雑誌論文] Evidence for a LiBr-Assisted Generation of a Silylene from a1, 2-Diaryl-1, 2-dibromodisilene (2012)
  • 著者名/発表者名: Han, J. S.; Sasamori, T.; Mizuhata, Y.; Tokitoh, N
  • 雑誌名: Chem. Asian J 巻: 7 ページ: 298-300
  • DOI: DOI:10.1002/asia.201100833
  • 査読あり
• [雑誌論文] Reactions of an Overcrowded Silylene with Pyridines : Formation of a Novel 2H-1, 2-Azasilepine and Its Further Cycloaddition (2012)
  • 著者名/発表者名: Mizuhata, Y.; Sato, T.; Tokitoh, N
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 84 ページ: 413-418
  • DOI: DOI:10.3987/com-11-s(p)89
  • 査読あり
• [雑誌論文] New Aspects in the Coordination Chemistry of Ge-and Sn-Containing Metallaaromatic Compounds (2011)
  • 著者名/発表者名: Tokitoh, N.; Inamura, K.; Mizuhata, Y
  • 雑誌名: Phosphorus Sulfur and Silicon and the Related Elements 巻: 186 ページ: 1323-1325
  • DOI: DOI:10.1080/10426507.2010.543113
  • 査読あり
• [雑誌論文] 含高周期14族元素芳香族化合物の化学 (2011)
  • 著者名/発表者名: 水畑吉行・時任宣博
  • 雑誌名: 有機合成化学協会誌 巻: 69 ページ: 691-704
  • DOI: DOI:10.5059/yukigoseikyokaishi.69.691
  • 査読あり
• [雑誌論文] The First Observation of^1J(Sn-C) Coupling Constants in Tin-arbon Double-bond Compounds (2010)
  • 著者名/発表者名: Mizuhata, Y.; Tokitoh, N
  • 雑誌名: Appl. Organ met. Chem 巻: 24 ページ: 902-906
  • DOI: DOI:10.1002/aoc.1741
  • 査読あり
• [雑誌論文] Generation of Stannabenzenes and Their Properties (2010)
  • 著者名/発表者名: Mizuhata, Y.; Noda, N.; Tokitoh, N
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 29 ページ: 4871-4784
  • DOI: DOI:10.1021/om100382n
  • 査読あり
• [雑誌論文] Reactivity of an aryl-substituted silicon. silicon triple bond : 1, 2-Disilabenzenes from the reactions of a1, 2-diaryldisilyne with alkynes (2010)
  • 著者名/発表者名: Han, J. S.; Sasamori, T.; Mizuhata, Y.; Tokitoh, N
  • 雑誌名: Dalton Trans 巻: 39 ページ: 9238-9240
  • DOI: DOI:10.1039/C0DT00115E
  • 査読あり
• [雑誌論文] 1, 2-Dialkynyldisilenes : Silicon analogues of(E)-enediyne (2010)
  • 著者名/発表者名: Sato, T.; Mizuhata, Y.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: Chem. Commun 巻: 46 ページ: 4402-4404
  • DOI: DOI:10.1039/C0CC00406E
  • 査読あり
• [雑誌論文] Novel Silacyclohexadienyl Chromium and Iron Complexes Bearing a Bulky Substituenton the Central Silicon Atom (2010)
  • 著者名/発表者名: Tanabe, Y.; Mizuhata, Y.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: Pure Appl. Chem 巻: 82 ページ: 879-890
  • DOI: DOI:10.1351/PAC-CON-09-10-08
  • 査読あり
• [雑誌論文] Reactivity of an Aryl-Substituted Silicon亡ilicon Triple Bond : Reactions of a 1, 2-Diaryldisilyne with Alkenes (2010)
  • 著者名/発表者名: Han, J. S.; Sasamori, T.; Mizuhata, Y.; Tokitoh, N
  • 雑誌名: J. Am. Chem. Soc 巻: 132 ページ: 2546-2547
  • DOI: DOI:10.1021/ja9108566
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Structure of a Heavier Congener of Biphenyl : 1, 1'-Disila-4, 4'-biphenyl (2010)
  • 著者名/発表者名: Tanabe, Y.; Mizuhata, Y.; Tokitoh, N.
  • 雑誌名: Organometallics 巻: 29 ページ: 721-723
  • DOI: DOI:10.1021/om901095w
  • 査読あり
• [雑誌論文] Cycloaddition Reactions of Kinetically Stabilized 9-Silaanthrancenewith Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (2009)
  • 著者名/発表者名: Mizuhata, Y.; Shinohara, A.; Tanabe, Y.; Tokitoh, N
  • 雑誌名: Chem. Eur. J 巻: 15 ページ: 8405-8408
  • DOI: DOI:10.1002/chem.200901290
  • 査読あり
• [雑誌論文] Stable heavier carbene analogues (2009)
  • 著者名/発表者名: Mizuhata, Y.; Sasamori, T.; Tokitoh, N
  • 雑誌名: Chem. Rev 巻: 109 ページ: 3479-3511
  • DOI: DOI:10.1021/cr900093s
  • 査読あり
• [雑誌論文] Reactions of a Kinetically Stabilized 2-Stannanaphthalenewith Elemental Sulfur and Selenium : Synthesis of Novel Cyclic Chalcogenides Containing a Tin Atom (2009)
  • 著者名/発表者名: Mizuhata, Y.; Tokitoh, N
  • 雑誌名: J. Sulf. Chem 巻: 30 ページ: 385-392
  • DOI: DOI:10.1080/17415990903033368
  • 査読あり
• [雑誌論文] Reaction of 9-Germaphenanthrene with Dimethyl Acetylenedicarboxylate : Unexpected Formation of a 1, 2-Oxagermolane Derivative (2009)
  • 著者名/発表者名: Mizuhata, Y.; Inamura, K.; Tokitoh, N
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 77 ページ: 811-816
  • DOI: DOI:10.3987/COM-08-S(F)82
  • 査読あり
• [雑誌論文] Syntheses and structures of overcrowded silanedichalcogenols and their applications to the syntheses of silanedichalcogenolato complexes (2009)
  • 著者名/発表者名: Tanabe, T.; Mizuhata, Y.; Takeda, N.; Tokitoh, N
  • 雑誌名: J. Organ met. Chem 巻: 694 ページ: 353-365
  • DOI: DOI:10.1016/j.jorganchem.2008.11.001
  • 査読あり
• [学会発表] Reactive Intermediates and Unusual Molecules-A Celebration of Bob Moss's 70 Years (2012)
  • 著者名/発表者名: Tokitoh, N.; Han, J. S.; Hironaka, K.; Sasamori, T.; Mizuhata, Y.
  • 学会等名: International Chemical Congress of Pacific Basin Societies
  • 発表場所: Honolulu, USA
  • 年月日: 2012-12-17
• [学会発表] Synthesis and Properties of Novel Extendedπ-Conjugated Systems of Heavier Main Group Elements (2010)
  • 著者名/発表者名: Tokitoh, N.; Tanabe, Y.; Sato, T.; Mizuhata, Y
  • 学会等名: International Chemical Congress of Pacific Basin Societies
  • 発表場所: Honolulu, USA
  • 年月日: 2010-12-18
• [学会発表] New Reactivity of a 1, 2-Diaryldisilyne, the First Carbon-substituted Disilyne (2010)
  • 著者名/発表者名: Tokitoh, N.; Han, J. S.; Hironaka, K.; Sugiyama, Y.; Mizuhata, Y, ; Sasamori, T.
  • 学会等名: Japan-Taiwan Joint Symposium on Innovative Synthesis for New Materials Chemistry
  • 発表場所: Uji, Japan
  • 年月日: 2010-10-05
• [学会発表] New Aspects in the Coordination Chemistry of Ge-and Sn-Containing Metallaaromatic Compounds (2010)
  • 著者名/発表者名: Tokitoh, N.; Inamura, K.; Mizuhata, Y
  • 学会等名: The 13th International Conference on the Coordination and Organ metallic Chemistry of Germanium Tin and Lead
  • 発表場所: Graz, Austria
  • 年月日: 2010-07-13
• [学会発表] 含高周期14族元素芳香族化合物.遷移金属錯体の合成とその性質 (2009)
  • 著者名/発表者名: 水畑吉行・稲村晃司・田邊祐介・時任宣博
  • 学会等名: 第59回錯体化学討論会
  • 発表場所: 長崎大学
  • 年月日: 2009-09-25
• [学会発表] Some New Reactions of a Kinetically Stabilized Silabenzene and Isolation of a Stable 1, 1'-Disila-4, 4'-biphenyl (2009)
  • 著者名/発表者名: Tokitoh, N.; Tanabe, Y.; Mizuhata, Y
  • 学会等名: The 13th International Symposium on Novel Aromatic Compounds
  • 発表場所: Luxembourg
  • 年月日: 2009-07-22
• [備考]
  • URL: http://boc.kuicr.kyoto-u.ac.jp/.mizu/