励起CT錯体化学の新展開:光不斉反応における励起波長効果

2010 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 21750044
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 有機化学
• 研究機関: 大阪大学
• 研究代表者: 森 直 大阪大学, 工学研究科, 准教授 (70311769)
• 研究期間 (年度): 2009 – 2010
• キーワード: 励起波長効果 / エキシプレックス / 温度効果 / 不斉光反応 / 励起CT錯体 / Paterno-Buchi反応 / 温度効果 / エントロピー・エンタルピー

研究概要

光不斉反応は熱的不斉合成と相補的であり、近年高い注目を浴びている。しかしながら短寿命高エネルギー励起種が関与するためその立体制御は一般的に容易ではなく、これまで高い立体選択性を達成することは困難であった。本研究は光不斉反応に基底状態相互作用を合わせて導入することとし、その相互作用として電荷移動(CT)相互作用に着目し、その特徴的な長波長(可視光)吸収帯の励起で高い立体選択性を志向した基礎研究である。

研究成果

• [雑誌論文] Diastereodifferentiating the [2+2] Photocycloaddition of Ethylene to Aryl- menthyl Cyclohexenonecarboxylates : Stacking-Driven Enhancement of the Product Diastereoselectivity That Is Correlated with the Reactant Ellipticity. (2010)
  • 著者名/発表者名: Tsutsumi, K., Yanagisawa, Y., Furutani, A., Morimoto, T., Kakiuchi, K., Wada, T., Mori, T., Inoue, Y.
  • 雑誌名: Chem.Eur.J. 16(25) ページ: 7448-7455
  • 査読あり
• [雑誌論文] Conformation Elucidation of Tethered Donor-Acceptor Binaphthyls from the Anisotropy Factor of a Charge-Transfer Band. (2010)
  • 著者名/発表者名: Nishizaka, M., Mori, T., Inoue, Y.
  • 雑誌名: J.Phys.Chem.Lett. 1(15) ページ: 2402-2405
  • 査読あり
• [雑誌論文] Experimental and Theoretical Studies on the Chiroptical Properties of Donor-Acceptor Binaphthyls. Effects of Dynamic Conformer Population on Circular Dichroism. (2010)
  • 著者名/発表者名: Nishizaka, M., Mori, T., Inoue, Y.
  • 雑誌名: J.Phys.Chem.Lett. 1(12) ページ: 1809-1812
  • 査読あり
• [雑誌論文] Solvent and Temperature Effects on Diastereodifferentiating Paterno-Buchi Reaction of Chiral Alkyl Cyanobenzoates with Diphenylethene upon Direct versus Charge-Transfer Excitation. (2010)
  • 著者名/発表者名: Matsumura, K., Mori, T., Inoue, Y.
  • 雑誌名: J.Org.Chem. 75(16) ページ: 5461-5469
  • 査読あり
• [雑誌論文] Critical stereocontrol by inter-amino distance of supramolecular photocyclodimerization of 2-anthracenecarboxylate mediated by 6-(ω-aminoalkylamino)-γ-cyclodextrins. (2010)
  • 著者名/発表者名: Ke, C., Yang, C., Liang, W., Mori, T., Liu, Y., Inoue, Y.
  • 雑誌名: New J.Chem. 234(7) ページ: 1323-1329
  • 査読あり
• [雑誌論文] Circular dichroism of donor-acceptor cyclophanes : (4Rp;12Rp)- and (4Sp;12Rp)-12, 15-dimethoxy [2.2] paracyclophane-4, 7-dicarb oxylic acid derivatives. (2010)
  • 著者名/発表者名: Furo, T., Mori, T., Inoue, Y.
  • 雑誌名: Chirality 22(1E) ページ: E17-E21
  • 査読あり
• [雑誌論文] Dual Chiral, Dual Supramolecular Diastereodifferentiating Photocyclodimerization of 2-Anthracenecarboxylate Tethered to Amylose Scaffold. (2010)
  • 著者名/発表者名: Fukuhara, G., Nakamura, T., Yang, C., Mori, T., Inoue, Y.
  • 雑誌名: Org.Lett. 12(15) ページ: 3510-3513
  • 査読あり
• [雑誌論文] Diastereodifferentiating Photocyclodimerization of 2-Anthracenecarboxylate Tethered to Cellulose Scaffold. (2010)
  • 著者名/発表者名: Fukuhara, G., Nakamura, T., Yang, C., Mori, T., Inoue, Y.
  • 雑誌名: J.Org.Chem. 75(12) ページ: 4307-4310
  • 査読あり
• [雑誌論文] Bio-supramolecular photochirogenesis with molecular chaperone : enantiodifferentiating photocyclodimerization of 2-anthracenecarboxylate mediated by prefoldin. (2010)
  • 著者名/発表者名: Bando, K., Zako, T., Sakono, M., Maeda, M., Wada, T., Nishijima, M., Fukuhara, G., Yang, C., Mori, T., Pace, T.C.S., Bohne, C., Inoue, Y.
  • 雑誌名: Photochem. Photobiol. Sci. 9(5) ページ: 655-660
  • 査読あり
• [雑誌論文] Combined Experimental and Quantum Chemical Investigation of Chiroptical Properties of Nicotinamide Derivatives with and without Intramolecular Cation-pi Interactions. (2009)
  • 著者名/発表者名: Shimizu, A., Mori, T., Inoue, Y., Yamada, S.
  • 雑誌名: J.Phys.Chem.A 113(30) ページ: 8754-8764
  • 査読あり
• [雑誌論文] Supramolecular complexation of N-alkyland N, N'-dialkylpiperazines with cucurbit [6] uril in aqueous solution and in the solid state. (2009)
  • 著者名/発表者名: Rekharsky, M.V., Yamamura, H., Mori, T., Sato, A., Shiro, M., Lindeman, S.V., Rathore, R., Shiba, K., Ko, Y.H., Selvapalam, N., Kim, K., Inoue, Y.
  • 雑誌名: Chem.Eur.J. 15(8) ページ: 1957-1965
  • 査読あり
• [雑誌論文] Wavelength Control of Diastereodifferentiating Paterno-Buchi Reaction of Chiral Cyanobenzoates with Diphenylethene through Direct versus Charge-Transfer Excitation. (2009)
  • 著者名/発表者名: Matsumura, K., Mori, T., Inoue, Y.
  • 雑誌名: J.Am.Chem.Soc. 131(47) ページ: 17076-17077
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Enantiodifferentiating Photocyclodimerization of 2-Anthracenecarboxylic Acid Mediated by a Non-Sensitizing Chiral Metallosupramolecular Host. (2009)
  • 著者名/発表者名: Ke, C., Yang, C., Mori, T., Wada, T., Liu, Y., Inoue, Y.
  • 雑誌名: Angew.Chem., Int.Ed. 48(36) ページ: 6675-6677
  • 査読あり
• [雑誌論文] Supramolecular complexation and enantiodifferentiating photocyclodimerization of 2-anthracenecarboxylic acid with 4-aminoprolinol derivatives as chiral hydrogen-bonding templates. (2009)
  • 著者名/発表者名: Kawanami, Y., Pace, T. C. S., Mizoguchi, J.-i., Yanagi, T., Nishijima, M., Mori, T., Wada, T., Bohne, C., Inoue, Y.
  • 雑誌名: J.Org.Chem. 74(20) ページ: 7908-7921
  • 査読あり
• [雑誌論文] Competitive Enantiodifferentiating Anti-Markovnikov Photoaddition of Water and Methanol to 1, 1-Diphenylpropene Using A Sensitizing Cyclodextrin Host. (2009)
  • 著者名/発表者名: Fukuhara, G., Mori, T., Inoue, Y.
  • 雑誌名: J.Org.Chem. 74(17) ページ: 6714-6727
  • 査読あり
• [学会発表] Solvent and temperature effects on diastereodifferentiating Paterno-Buchi reaction of chiral cyanobenzoates with diphenylethene upon direct and charge-transfer excitations (2010)
  • 著者名/発表者名: Matsumura, K., Nishiuchi, E., Mori, T., Inoue, Y.
  • 学会等名: Pacifichem 2010
  • 発表場所: Honolulu, Hawaii, USA.
  • 年月日: 20101215-20101220
• [学会発表] 電荷移動錯体の選択的光励起を利用した不斉光反応の制御 (2010)
  • 著者名/発表者名: 森直
  • 学会等名: 先端有機化学シンポジウム2010
  • 発表場所: 立山国際ホテル
  • 年月日: 20101002-20101003
• [学会発表] キラルシクロペンタノン骨格に基づくn-π* 遷移の異方性因子の理論的検討 (2010)
  • 著者名/発表者名: 森直・井上佳久
  • 学会等名: 第21回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 名古屋大学東山キャンパス
  • 年月日: 20100909-20100911
• [学会発表] ドナー・アクセプター型ビナフチル類のキロプティカル特性の実験的・理論的研究 (2010)
  • 著者名/発表者名: 西坂政輝・森直・井上佳久
  • 学会等名: 円二色性に及ぼす動的コンフォマー分布の影響,2010年光化学討論会
  • 発表場所: 千葉大学西千葉キャンパス
  • 年月日: 20100908-20100910
• [学会発表] Experimental and Theoretical Investigations on the Chiroptical Properties of Donor-Acceptor Binaphthyls. (2010)
  • 著者名/発表者名: Matsumura, K., Nishiuchi, E., Mori, T., Inoue, Y.
  • 学会等名: Dynamic Conformer Population Studied by Circular Dichroism, 22nd International Symposium on Chirality
  • 発表場所: Sapporo, Japan.
  • 年月日: 20100712-20100715
• [学会発表] Effects of Irradiation Wave-length on Diastereodifferentiating Paterno-Buchi Reaction of Chiral Cyanobenzoates with Diphenylethene (2010)
  • 著者名/発表者名: Matsumura, K., Nishiuchi, E., Mori, T., Inoue, Y.
  • 学会等名: 5th International Symposium on Macrocyclic and Supramolecular Chemistry
  • 発表場所: Nara, Japan.
  • 年月日: 20100606-20100610
• [学会発表] Effect of Wavelength and Confinement on the Diastereoselective Photoreaction of 1, 1-Dicyano-2-methyl-4-phenyl-1-pentene (2010)
  • 著者名/発表者名: Mori, T., Nishiuchi, E., Matsumura, K., Saito, H., Inoue, Y.
  • 学会等名: 第5回分子情報ダイナミクス研究会
  • 発表場所: 大阪大学銀杏会館
  • 年月日: 20100329-20100330
• [学会発表] 絶対不斉合成を志向した理論計算によるシクロペンタノンの異方性因子の予測 (2010)
  • 著者名/発表者名: 森直・井上佳久
  • 学会等名: 日本化学会第90春季年会
  • 発表場所: 近畿大学本部キャンパス
  • 年月日: 20100326-20100329
• [学会発表] Effect of Wavelength and Confinement on the Diastereoselective Photoreaction of Intramolecular Donor-Acceptor Molecules (2009)
  • 著者名/発表者名: Mori, T.
  • 学会等名: Gordon Research Conference of Photochemistry
  • 発表場所: Bryant University/Smithfield, RI, USA.
  • 年月日: 20090705-20090710
• [備考] ホームページ
  • URL: http://www.chem.eng.osaka-u.ac.jp/~inoken/index.php?id=article&lang=ja