キラルエコノミーを指向した超効率的不斉触媒反応の開発

2010 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 21750093
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 東京工業大学
• 研究代表者: 相川 光介 東京工業大学, 大学院・理工学研究科, 助教 (30401532)
• 研究期間 (年度): 2009 – 2010
• キーワード: 不斉合成 / 不斉反応 / 不斉金属触媒

研究概要

本研究では、カチオン性キラルパラジウム錯体をルイス酸触媒とする様々な新規且つアトムエコノミカルな不斉炭素‐炭素結合生成反応を開発することに成功した。さらに、この触媒は1)空気、湿気に対して安定、2)合成が容易、3)極めて高い触媒活性(最高S/C 0.01mol%)並びに高い化学収率、エナンチオ選択性を示すことを明らかとした。

研究成果

• [雑誌論文] Highly EnantioselectiveAlkynylation of Trifluoropyruvatewith Alkynylsilanes Catalyzed byBINAP-Pd complex : Access to-Trifluoromethyl-SubstitutedTertiary Alcohols (2012)
  • 著者名/発表者名: Kohsuke Aikawa, Y.ta Hioki, KoichiMikami
  • 雑誌名: Org.Lett. 12(24) ページ: 5716-5719
  • 査読あり
• [雑誌論文] Pd-Catalyzed Enantioselective Eneand Aldol Reactions with Isatins,Ketoesters, and Diketones : ReliableApproach to Chiral TertiaryAlcohols (2011)
  • 著者名/発表者名: Kohsuke Aikawa, Shunsuke Mimura,Yukinobu Numata, Koichi Mikami
  • 雑誌名: Eur.J.Org.Chem. 1 ページ: 62-65
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synergistic Effect :Hydroalkoxylation of Allenes through Combination of Enantiopure BIPHEPs-AuComplexes and Chiral Anions (2010)
  • 著者名/発表者名: Kohsuke Aikawa, Masafumi Kojima,Koichi Mikami
  • 雑誌名: Adv.Synth.Catal. 352(18) ページ: 3131-3135
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic EnantioselectiveArylation of Glyoxylate withArylsilanes : Practical Synthesis ofOptically Active Mandelic AcidDerivatives (2010)
  • 著者名/発表者名: Kohsuke Aikawa, Y.ta Hioki, KoichiMikami
  • 雑誌名: Chem.Asian J. 5(11) ページ: 2346-2350
  • 査読あり
• [雑誌論文] Highly EnantioselectiveAlkenylation of Glyoxylate withVinylsilane Catalyzed by ChiralDicationic Palladium(II) Complexes (2009)
  • 著者名/発表者名: Kohsuke Aikawa, Y.ta Hioki, KoichiMikami
  • 雑誌名: J.Am.Chem.Soc. 131(39) ページ: 13922-13923
  • 査読あり
• [雑誌論文] Axial ChiralityControl of Gold(biphep) Complexes byChiral Anions : Application toAsymmetric Catalysis (2009)
  • 著者名/発表者名: Kohsuke Aikawa, Masafumi Kojima,Koichi Mikami
  • 雑誌名: Angew.Chem.Int.Ed. 48(33) ページ: 6073-6077
  • 査読あり
• [雑誌論文] Chirality Control ofTropos Diphenylmethane-derivedPhosphoramidites by Chiral Dienes :Its Application to AsymmetricMichael Addition (2009)
  • 著者名/発表者名: Kazuki Wakabayashi, Kohsuke Aikawa,Koichi Mikami
  • 雑誌名: Heterocycles 77(2) ページ: 927-943
  • 査読あり
• [学会発表] カチオン性キラルパラジウム触媒を用いた不斉1,4-付加反応及びDiels-Alder反応の開発 (2011)
  • 著者名/発表者名: 本田和也、相川光介、三上幸一
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会
  • 発表場所: 神奈川大学横浜キャンパス
  • 年月日: 20110326-20110329
• [学会発表] 不斉非対称化を基盤とした銅触媒によるAll-Carbon不斉4級炭素構築反応の開発 (2011)
  • 著者名/発表者名: 岡本竜也、相川光介、三上幸一
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会
  • 発表場所: 神奈川大学横浜キャンパス
  • 年月日: 20110326-20110329
• [学会発表] BINOL-TiおよびBINAP-Pd 触媒を用いた不斉炭素-炭素結合生成反応を基盤とするPhoslactomycinBの合成研究 (2011)
  • 著者名/発表者名: 沼田幸伸、相川光介、三上幸一
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会
  • 発表場所: 神奈川大学横浜キャンパス
  • 年月日: 20110326-20110329
• [学会発表] カチオン性キラルパラジウム触媒を用いたアルキンを求核剤とする不斉炭素-炭素結合生成反応の開発 (2011)
  • 著者名/発表者名: 日置優太、相川光介、三上幸一
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会
  • 発表場所: 神奈川大学横浜キャンパス
  • 年月日: 20110326-20110329
• [学会発表] 動的キラルなパラジウム錯体の軸性キラリティー制御と触媒反応への応用 (2011)
  • 著者名/発表者名: 宮崎仁孝、相川光介、三上幸一
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会
  • 発表場所: 神奈川大学横浜キャンパス
  • 年月日: 20110326-20110329
• [学会発表] 動的キラルな金錯体を触媒とするイミンへの不斉付加反応の開発 (2011)
  • 著者名/発表者名: 小島雅史、相川光介、三上幸一
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会
  • 発表場所: 神奈川大学横浜キャンパス
  • 年月日: 20110326-20110329
• [学会発表] 不斉金触媒によるメタセシスをTriggerとする連続的不斉触媒反応の開発 (2011)
  • 著者名/発表者名: 渋谷聡、相川光介、三上幸一
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会
  • 発表場所: 神奈川大学横浜キャンパス
  • 年月日: 20110326-20110329
• [学会発表] カチオン性キラルPd 錯体を用いたアルキンを求核剤とする不斉触媒反応の開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 日置優太、相川光介、三上幸一
  • 学会等名: 第60回有機合成化学協会関東支部シンポジウム(新潟シンポジウム)
  • 発表場所: 新潟薬科大学新津キャンパス
  • 年月日: 20101204-20101205
• [学会発表] 不斉非対称化を基盤とした銅触媒によるAll-Carbon不斉4級炭素構築反応の開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 岡本竜也、相川光介、三上幸一
  • 学会等名: 第60回有機合成化学協会関東支部シンポジウム(新潟シンポジウム)
  • 発表場所: 新潟薬科大学新津キャンパス
  • 年月日: 20101204-20101205
• [学会発表] BINOL-TiおよびBINAP-Pd 触媒を用いた不斉炭素-炭素結合生成反応を基盤とするPhoslactomycin Bの合成研究 (2010)
  • 著者名/発表者名: 沼田幸伸、相川光介、三上幸一
  • 学会等名: 第60回有機合成化学協会関東支部シンポジウム(新潟シンポジウム)
  • 発表場所: 新潟薬科大学新津キャンパス
  • 年月日: 20101204-20101205
• [学会発表] Catalytic Asymmetric Alkynyl-,Alkenyl-, and Arylation by ChiralCationic Pd Complexes (2010)
  • 著者名/発表者名: 日置優太、相川光介、三上幸一
  • 学会等名: 第57回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 中央大学
  • 年月日: 20100916-20100918
• [学会発表] Synergistic Asymmetric Catalysis byCombination of Tropos BIPHEPs-AuComplexes and Chiral Anions (2010)
  • 著者名/発表者名: 小島雅史、相川光介、三上幸一
  • 学会等名: 第57回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 中央大学
  • 年月日: 20100916-20100918
• [学会発表] 不斉金触媒によるメタセシスをTriggerとする連続的不斉触媒反応の開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 渋谷聡、相川光介、三上幸一
  • 学会等名: 第27回有機合成化学セミナー
  • 発表場所: シーサイドホテル舞子ビラ神戸
  • 年月日: 20100902-20100904
• [学会発表] 不斉非対称化を基盤とした銅触媒によるAll-Carbon不斉4級炭素構築反応の開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 岡本竜也、相川光介、三上幸一
  • 学会等名: 第27回有機合成化学セミナー
  • 発表場所: シーサイドホテル舞子ビラ神戸
  • 年月日: 20100902-20100904
• [学会発表] 動的キラルなBIPHEP-金属触媒の不斉制御:触媒的不斉炭素-炭素結合生成反応への応用 (2010)
  • 著者名/発表者名: 宮崎仁孝、相川光介、三上幸一
  • 学会等名: 日本化学会第4回関東支部大会
  • 発表場所: 筑波大学
  • 年月日: 20100830-20100831
• [学会発表] カチオン性キラルPd 触媒を用いた不斉アリール化及びアルケニル化反応の開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 日置優太、相川光介、三上幸一
  • 学会等名: 第59回有機合成化学協会関東支部シンポジウム(東京農工大シンポジウム)-広がる有機合成化学の魅力-
  • 発表場所: 東京農工大学小金井キャンパス
  • 年月日: 2010-05-22
• [学会発表] 動的キラルな金錯体を用いた不斉触媒反応の開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 小島雅史、相川光介、三上幸一
  • 学会等名: 第59回有機合成化学協会関東支部シンポジウム(東京農工大シンポジウム)-広がる有機合成化学の魅力-
  • 発表場所: 東京農工大学小金井キャンパス
  • 年月日: 2010-05-22
• [学会発表] ビアズレン骨格を有する新規ジホスフィン配位子の合成と動的キラリティー制御 (2010)
  • 著者名/発表者名: 平栗翔、小島雅史、相川光介、三上幸一
  • 学会等名: 日本化学会第90春季年会
  • 発表場所: 近畿大学
  • 年月日: 2010-03-28
• [学会発表] BINOL-TiおよびBINAP-Pd触媒を用いた不斉炭素-炭素結合生成反応を基盤とするPhoslactomycin B の合成研究 (2010)
  • 著者名/発表者名: 沼田幸伸、相川光介、三上幸一
  • 学会等名: 日本化学会第90春季年会
  • 発表場所: 近畿大学
  • 年月日: 2010-03-27
• [学会発表] カチオン性キラルPd 触媒を用いた不斉アリール化及びアルケニル化反応の開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 日置優太、相川光介、三上幸一
  • 学会等名: 日本化学会第90春季年会
  • 発表場所: 近畿大学
  • 年月日: 2010-03-26
• [学会発表] 動的キラルな金錯体を用いた不斉触媒反応の開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 小島雅史、相川光介、三上幸一
  • 学会等名: 日本化学会第90春季年会
  • 発表場所: 近畿大学
  • 年月日: 2010-03-26
• [学会発表] BIPHEP誘導体を有する金属錯体の動的キラリティー制御と不斉触媒反応に及ぼす置換基効果 (2010)
  • 著者名/発表者名: 宮崎仁孝、相川光介、三上幸一
  • 学会等名: 日本化学会第90春季年会
  • 発表場所: 近畿大学
  • 年月日: 2010-03-26
• [図書] Asymmetric Ene-Reactions andCycloadditions Chapter8D(Hoboken, New Jersey)(Ojima, I., Ed. WILEY) (2010)
  • 著者名/発表者名: Koichi Mikami, Kohsuke Aikawa
  • 総ページ数: 683-737
  • 出版者: Catalytic AsymmetricSynthesis, Third Edition
• [備考] ホームページ
  • URL: http://www.apc.titech.ac.jp/~mikami/index-j.html