アート型金属塩触媒を用いる高次選択的付加反応の開発

2010 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 21750094
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 名古屋大学
• 研究代表者: 波多野 学 名古屋大学, 工学研究科, 講師 (20362270)
• 研究期間 (年度): 2009 – 2010
• キーワード: アート錯体 / 有機金属反応剤 / 触媒反応 / カルボニル化合物 / ケトン / アルコール

研究概要

カルボニル化合物に対する有機金属反応剤を用いる求核付加反応は有機合成化学の基幹反応である。本研究ではアート型金属塩触媒を用いることで、不活性なケトンの活性化を行なうと同時に、有機金属反応剤そのもの、すなわち炭素-金属結合の活性化に着目した。炭素-金属結合の活性化を基盤とする触媒的炭素-炭素結合生成反応の開発を行い、さらには不斉触媒反応の開発へと展開することで、第3級アルコールの高選択的な高効率合成法を開拓した。

研究成果

• [雑誌論文] Commercially Available Neat Organozincs as Highly Reactive Reagents for Catalytic Enantioselective Addition to Ketones and Aldehydes Under Solvent Free Conditions (2011)
  • 著者名/発表者名: anabu Hatano, Tomokazu Mizuno, Kazuaki Ishihara
  • 雑誌名: Tetrahedron 67,in press
  • 査読あり
• [雑誌論文] Ligand-Assisted Rate Acceleration in Lanthanum (III) Isopropoxide Catalyzed Transesterification of Carboxylic Esters (2011)
  • 著者名/発表者名: Manabu Hatano, Yoshiro Furuya, Takumi Shimmura, Katsuhiko Moriyama, Sho Kamiya, Toshikatsu Maki, Kazuaki Ishihara
  • 雑誌名: Org.Lett. 13 ページ: 426-429
  • 査読あり
• [雑誌論文] Lanthanum (III) Isopropoxide Catalyzed Chemoselective Transesterification of Dimethyl Carbonate and Methyl Carbamates (2011)
  • 著者名/発表者名: Manabu Hatano, Sho Kamiya, Katsuhiko Moriyama, Kazuaki Ishihara
  • 雑誌名: Org.Lett. 13 ページ: 430-433
  • 査読あり
• [雑誌論文] Highly Practical BINOL-Derived Acid-Base Combined Salt Catalysts for the Asymmetric Direct Mannich-Type Reaction (2011)
  • 著者名/発表者名: Manabu Hatano, Kazuaki Ishihara
  • 雑誌名: Synthesis ページ: 3785-3801
  • 査読あり
• [雑誌論文] A Concise Synthesis of (S)-(+)-Ginnol Based on Catalytic Enantioselective Addition of Commercially Unavailable Di(n-alkyl)zinc to Aldehydes and Ketones (2010)
  • 著者名/発表者名: Manabu Hatano, Tomokazu Mizuno, Kazuaki Ishihara
  • 雑誌名: Synlett ページ: 2024-2028
  • 査読あり
• [雑誌論文] Magnesium(II)-Binaphtholate as a Practical Chiral Catalyst for the Enantioselective Direct Mannich-Type Reaction with Malonates (2010)
  • 著者名/発表者名: Manabu Hatano, Takahiro Horibe, Kazuaki Ishihara
  • 雑誌名: Org.Lett. 12 ページ: 3502-3505
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Enantioselective Synthesis of Sterically Demanding Alcohols Using Di(2^°-alkyl)zinc Prepared by the Refined Charette's Method (2010)
  • 著者名/発表者名: Manabu Hatano, Tomokazu Mizuno, Kazuaki Ishihara
  • 雑誌名: Chem.Commun. 46 ページ: 5443-5445
  • 査読あり
• [雑誌論文] Zinc(II)-Catalyzed Addition of Grignard Reagents to Ketones (2010)
  • 著者名/発表者名: Manabu Hatano, Orie Ito, Shinji Suzuki, Kazuaki Ishihara
  • 雑誌名: J.Org.Chem. 75 ページ: 5008-5016
  • 査読あり
• [雑誌論文] Which is the Actual Catalyst : Chiral Phosphoric Acid or Chiral Calcium Phosphate (2010)
  • 著者名/発表者名: Manabu Hatano, Katsuhiko Moriyama, Toshikatsu Maki, Kazuaki Ishihara
  • 雑誌名: Angew.Chem.,Int.Ed. 49 ページ: 3823-3826
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis of Chiral 3,3'-Disubstituted 1,1'-Binaphthyl-2,2'-disulfonic acids (2010)
  • 著者名/発表者名: Manabu Hatano, Yoshihiro Sugiura, Kazuaki Ishihara
  • 雑誌名: Tetrahedron : Asymmetry 21 ページ: 1311-1314
  • 査読あり
• [雑誌論文] Zinc(II)-Catalyzed Grignard Additions to Ketones with RMgBr and RMgI (2010)
  • 著者名/発表者名: Manabu Hatano, Orie Ito, Shinji Suzuki, Kazuaki Ishihara
  • 雑誌名: Chem.Commun. 46 ページ: 2674-2676
  • 査読あり
• [雑誌論文] Highly Chemoselective Stoichiometric Alkylation of Ketones with Grignard Reagent Derived Zinc(II) Ate Complexes (2010)
  • 著者名/発表者名: Manabu Hatano, Shinji Suzuki, Kazuaki Ishihara
  • 雑誌名: Synlett ページ: 321-324
  • 査読あり
• [雑誌論文] Chiral Lithium(I) Binaphtholate Salts for the Enantioselective Direct Mannich-Type Reaction with a Change of Syn/Anti and Absolute Stereochemistry (2010)
  • 著者名/発表者名: Manabu Hatano, Takahiro Horibe, Kazuaki Ishihara
  • 雑誌名: J.Am.Chem.Soc. 132 ページ: 56-57
  • 査読あり
• [雑誌論文] Chiral Lanthanum(III)-Binaphthyldisulfonate Complexes for Catalytic Enantioselective Strecker Reaction (2009)
  • 著者名/発表者名: Manabu Hatano, Yasushi Hattori, Yoshiro Furuya, Kazuaki Ishihara
  • 雑誌名: Org.Lett. 11 ページ: 2321-2324
  • 査読あり
• [雑誌論文] Highly Efficient Synthesis of Functionalized Tertiary Alcohols Catalyzed by Potassium Alkoxide-Crown Ether Complexes (2009)
  • 著者名/発表者名: Manabu Hatano, Shinji Suzuki, Eri Takagi, Kazuaki Ishihara
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 50 ページ: 3171-3174
  • 査読あり
• [学会発表] Inexpensive, Stable, and Low-Toxic Lanthanum(III) Nitrate-Catalyzed Transesterification (2011)
  • 著者名/発表者名: Sho Kamiya, Manabu Hatano, Kazuaki Ishihara
  • 学会等名: 7th Yoshimasa Hirata Memorial Lecture and Nagoya Univ. G. -COE-RCMS International Symposium on Organic Chemistry. #P05
  • 発表場所: Nagoya Univ
  • 年月日: 2011-03-17
• [学会発表] キラル第一・二族金属ビナフトラート塩触媒を用いるアルジミンへの直截的マンニッヒ型反応及びケトンへの直截的ホスホニル化反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 堀部貴大, 波多野学, 石原一彰
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会,講演予稿集 2C2-17
  • 年月日: 2011-03-11
• [学会発表] キラル超分子触媒を用いるα-置換アクロレインに対する異常な高エンド選択的不斉ディールス・アルダー反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 宇佐美良太, 水野智一, 波多野学, 赤倉松次郎, 石原一彰
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会,講演予稿集 2C2-19
  • 年月日: 2011-03-11
• [学会発表] エナンチオ及びエンド/エキソ選択的ディールス・アルダー反応を制御するキラル超分子触媒の設計 (2011)
  • 著者名/発表者名: 泉関督人, 波多野学, 石原一彰
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会,講演予稿集 2C2-20
  • 年月日: 2011-03-11
• [学会発表] グリニャール反応剤を用いるアルデヒド及びケトンへの触媒的不斉アルキル付加反応:(+)-Ginnolの最短合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 水野智一, 波多野学, 石原一彰
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会,講演予稿集 3C3-47
  • 年月日: 2011-03-11
• [学会発表] アリールボロン酸をアリール源とするキラル亜鉛触媒によるケトンへのエナンチオ選択的アリール付加反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 合津陸, 波多野学, 石原一彰
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会,講演予稿集 3C3-49
  • 年月日: 2011-03-11
• [学会発表] 安価、安定、低毒性な硝酸ランタンを触媒とするエステル交換反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 神谷渉, 波多野学, 石原一彰
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会,講演予稿集 3C3-50
  • 年月日: 2011-03-11
• [学会発表] 安価、安定、エナンチオ選択的アザ・フリーデル・クラフツ反応に有効なキラルビナフチルジスルホン酸アンモニウム塩触媒の設計 (2011)
  • 著者名/発表者名: 杉浦良洋, 波多野学, 赤倉松次郎, 石原一彰
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会,講演予稿集 4C1-04
  • 年月日: 2011-03-11
• [学会発表] キラルビナフチルジスルホン酸アンモニウム塩触媒を用いるエナンチオ選択的アミナール合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 尾崎拓也, 杉浦良洋, 波多野学, 石原一彰
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会,講演予稿集 4C1-05
  • 年月日: 2011-03-11
• [学会発表] 亜鉛(II)触媒を用いるケトンへの高効率グリニャール付加反応の開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 鈴木伸治, 伊藤織恵, 波多野学, 石原一彰
  • 学会等名: 第41回中部化学関係学協会支部連合秋季大会 1E1-01
  • 発表場所: 豊橋市
  • 年月日: 20101104-20101105
• [学会発表] キラル亜鉛(II)触媒を用いるアルデヒド及びケトンに対する不斉アルキル化反応の開発:(+)-ginnolの最短合成への応用 (2010)
  • 著者名/発表者名: 水野智一, 波多野学, 石原一彰
  • 学会等名: 第41回中部化学関係学協会支部連合秋季大会 1E1-02
  • 発表場所: 豊橋市
  • 年月日: 20101104-20101105
• [学会発表] キラル超分子触媒を用いる高エンド選択的不斉Diels-Alder反応の開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 宇佐美良太, 水野智一, 波多野学, 石原一彰
  • 学会等名: 第41回中部化学関係学協会支部連合秋季大会 2P75
  • 発表場所: 豊橋市
  • 年月日: 20101104-20101105
• [学会発表] 直截的不斉マンニッヒ型反応に有効なキラルビナフトール系酸・塩基複合塩触媒の開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 波多野学, 森山克彦, 堀部貴大, 牧利克, 石原一彰
  • 学会等名: 日本プロセス化学会2010サマーシンポジウム 2P75
  • 発表場所: タワーホール船堀(東京)
  • 年月日: 20100715-20100716
• [学会発表] グリニャール反応剤由来の亜鉛アート錯体を用いるケトンへの高化学選択的アルキル付加反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 鈴木伸治, 波多野学, 石原一彰
  • 学会等名: 日本化学会第90春季年会 1F6-45
  • 発表場所: 近畿大学(長瀬)
  • 年月日: 20100326-20100329
• [学会発表] 高活性亜鉛アート錯体を触媒とするケトンへの高効率グリニャール付加反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 伊藤織恵, 鈴木伸治, 波多野学, 石原一彰
  • 学会等名: 日本化学会第90春季年会 1F6-46
  • 発表場所: 近畿大学(長瀬)
  • 年月日: 20100326-20100329
• [学会発表] グリニャール反応剤を用いるアルデヒドに対する触媒的エナンチオ選択的2級アルキル基付加反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 水野智一, 波多野学, 石原一彰
  • 学会等名: 日本化学会第90春季年会 1F6-47
  • 発表場所: 近畿大学(長瀬)
  • 年月日: 20100326-20100329
• [学会発表] 第2級及び第3級アルコールを用いるランタン(III)触媒によるエステル交換反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 神谷渉, 森山克彦, 波多野学, 石原一彰
  • 学会等名: 日本化学会第90春季年会 1F7-38
  • 発表場所: 近畿大学(長瀬)
  • 年月日: 20100326-20100329
• [学会発表] synまたはanti選択的直截的不斉マンニッヒ型反応に有効なキラルリチウムビナフトラート塩触媒の設計 (2010)
  • 著者名/発表者名: 堀部貴大, 波多野学, 石原一彰
  • 学会等名: 日本化学会第90春季年会 3F5-26
  • 発表場所: 近畿大学(長瀬)
  • 年月日: 20100326-20100329
• [学会発表] キラルビナフチルジスルホン酸アンモニウム塩を触媒とするエナンチオ選択的アザ・フリーデル・クラフツ反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 杉浦良洋, 波多野学, 石原一彰
  • 学会等名: 日本化学会第90春季年会 3F5-27
  • 発表場所: 近畿大学(長瀬)
  • 年月日: 20100326-20100329
• [学会発表] 高エンド選択的不斉Diels-Alder反応に有効なキラル超分子触媒の設計 (2010)
  • 著者名/発表者名: 宇佐美良太, 水野智一, 波多野学, 石原一彰
  • 学会等名: 日本化学会第90春季年会 4F6-38
  • 発表場所: 近畿大学(長瀬)
  • 年月日: 20100326-20100329
• [学会発表] Enantioselective Direct Mannich-Type Reaction Catalyzed by Chiral Lithium Complexes (2010)
  • 著者名/発表者名: Kazuaki Ishihara, Manabu hatanno, Takahiro Horibe
  • 学会等名: PACIFICHEM 2010 #225
  • 発表場所: Hawaii, Honolulu
  • 年月日: 2010-12-16
• [学会発表] Zinc-Catalyzed Addition of Grignard Reagents to Ketones (2010)
  • 著者名/発表者名: Shinji Suzuki, Orie Ito, Manabu Hatano, Kazuaki Ishihara
  • 学会等名: ICCEOCA-5 #J-01
  • 発表場所: 台湾(新竹)
  • 年月日: 2010-11-07
• [学会発表] Which is the Actual Catalyst : Chiral Phosphoric Acid or Chiral Calcium Phosphate (2010)
  • 著者名/発表者名: Manabu Hatano
  • 学会等名: Nagoya Univ. Global COE in Chemistry, 3rd Annual Symposium R-05
  • 発表場所: Nagoya Univ.
  • 年月日: 2010-06-16
• [学会発表] 酸・塩基複合塩を鍵とする高機能不斉触媒の開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 波多野学
  • 学会等名: 九州大学大学院教育プログラム院生企画シンポジウム
  • 発表場所: 九州大学(箱崎)
  • 年月日: 2010-03-06
• [学会発表] キラルリチウムビナフトラート触媒を用いる直截的不斉マンニッヒ型反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 堀部貴大, 波多野学, 石原一彰
  • 学会等名: 第40回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
  • 発表場所: 岐阜大学
  • 年月日: 20091107-20091108
• [学会発表] 亜鉛(II)触媒とグリニャール反応剤(RMgX:X =Cl, Br, I)を用いる高効率第3級アルコール合成法の開発 (2009)
  • 著者名/発表者名: 伊藤織恵, 波多野学, 石原一彰
  • 学会等名: 第40回中部化学関係学協会支部連合秋季大会 2P77
  • 発表場所: 岐阜大学
  • 年月日: 20091107-20091108
• [学会発表] 酸・塩基複合塩を鍵とする高機能触媒の開発 (2009)
  • 著者名/発表者名: 波多野学
  • 学会等名: 日本化学会第3回関東支部大会(2009) 1B1-09
  • 発表場所: 早稲田大学(東京)
  • 年月日: 20090904-20090905
• [学会発表] Extremely Active Zinc(II)-Catalyzed Grignard Reactions to Synthesize Secondary and Tertiary Alcohols (2009)
  • 著者名/発表者名: Shinji Suzuki, Manabu hatano, Kazuaki Ishihara
  • 学会等名: Joint Conference The 4th International on Green and Sustainable Chemistry [CSC-4] & The 2nd Asian-Oceanian Conference on Green and Sustainable Chemistry [AOC-2] OP-48.
  • 発表場所: 北京
  • 年月日: 2009-08-23
• [備考] ホームページ等
  • URL: http://www.nubio.nagoya-u.ac.jp/nubio4/
• [産業財産権] 光学活性アルコールの製造方法 (2010)
  • 発明者名: 石原一彰、波多野学
  • 権利者名: 国立大学法人名古屋大学、積水メディカル
  • 産業財産権番号: 特許権,PCT/JP2010/070745
  • 出願年月日: 2010-11-19
  • 外国
• [産業財産権] エステル製造方法 (2010)
  • 発明者名: 石原一彰、波多野学
  • 権利者名: 国立大学法人名古屋大学
  • 産業財産権番号: 特許権,特願2010-237228
  • 出願年月日: 2010-10-22
• [産業財産権] β-アミノカルボニル化合物の製法 (2010)
  • 発明者名: 石原一彰、波多野学、堀部貴大
  • 権利者名: 国立大学法人名古屋大学
  • 産業財産権番号: 特許権,特願2010-150999
  • 出願年月日: 2010-07-01
• [産業財産権] 新規なビナフチルジスルホン酸化合物 (2010)
  • 発明者名: 石原一彰、波多野学
  • 権利者名: 国立大学法人名古屋大学、積水メディカル
  • 産業財産権番号: 特許権,PCT/JP2010/053497
  • 出願年月日: 2010-03-04
  • 外国
• [産業財産権] 光学活性アルコールの製造方法 (2009)
  • 発明者名: 石原一彰、波多野学
  • 権利者名: 国立大学法人名古屋大学、積水メディカル
  • 産業財産権番号: 特許権,特願2009-265527
  • 出願年月日: 2009-11-20
• [産業財産権] 光学活性アルコールの製造方法 (2009)
  • 発明者名: 石原一彰、波多野学
  • 権利者名: 国立大学法人名古屋大学、積水メディカル
  • 産業財産権番号: 特許権(優先権主張),特願2009-101386
  • 出願年月日: 2009-04-17