ニッケル上での酸化的環化と金属置換反応を鍵とするアリルアミン類の新規合成法の開発

2010 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 21750102
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 合成化学
• 研究機関: 大阪大学
• 研究代表者: 大橋 理人 大阪大学, 工学研究科, 助教 (60397635)
• 研究期間 (年度): 2009 – 2010
• キーワード: ニッケル / 酸化的環化 / アルミニウム / 金属置換反応 / アリルアミン

研究概要

触媒量の0価ニッケル存在下、アルキンとイミン、トリメチルアルミニウムを反応させたところ、アザアルミナサイクルが高収率で得られることを見出した。さらに、イミンの代わりにアルデヒドを用いて同様の反応を行ったところ、対応するオキサアルミナサイクルを与えた。これらの反応から得られるアルミナサイクルは、有用なアリルアミンおよびアリルアルコールへと変換できることを明らかにした。

研究成果

• [雑誌論文] Nickel-Catalyzed Selective Conversion of Two Different Aldehydes to CrossCoupled (2011)
  • 著者名/発表者名: Esters.Y.Hoshimoto, M.Ohashi, S.Ogoshi
  • 雑誌名: J.Am.Chem.Soc. 133 ページ: 4668-4671
  • 査読あり
• [雑誌論文] Palladium-catalyzed coupling reactions of tetrafluoroethylene with arylzinc compounds. (2011)
  • 著者名/発表者名: M.Ohashi, T.Kambara, T.Hatanaka, H.Saijo, R.Doi, S.Ogoshi
  • 雑誌名: J.Am.Chem.Soc. 133 ページ: 3256-3259
  • 査読あり
• [雑誌論文] Formation of Six-membered Azanickelacycles by Oxidative Addition of Cyclopropyl Imines to Nickel(0). (2011)
  • 著者名/発表者名: T.Tamaki, M.Ohashi
  • 雑誌名: S.Ogoshi, Chem.Lett. 40 ページ: 248-249
  • 査読あり
• [雑誌論文] Ni(0)-Catalyzed Formation of Oxaaluminacyclopentenes via Oxanickelacyclopentene Key Intermediate : Me2AlOTf- Assisted Oxidative Cyclization of an Aldehyde and an Alkyne with Ni(0). (2010)
  • 著者名/発表者名: M.Ohashi, H.Saijo, T.Arai, S.Ogoshi
  • 雑誌名: Organometallics 29 ページ: 6534-6540
  • 査読あり
• [雑誌論文] Nickel-catalyzed [2+2+2] Cycloaddition of Two Enones and an Alkyne. (2010)
  • 著者名/発表者名: S.Ogoshi, A.Nishimura, M.Ohashi
  • 雑誌名: Org.Lett. 12 ページ: 3450-3452
  • 査読あり
• [雑誌論文] Nickel/Lewis Acid-Catalyzed Cyanoesterification and Cyanocarbamoylation of Alkynes. (2010)
  • 著者名/発表者名: Y.Hirata, A.Yada, E.Morita, Y.Nakao, T.Hiyama, M.Ohashi, S.Ogoshi
  • 雑誌名: J.Am.Chem.Soc. 132 ページ: 10070-10077
  • 査読あり
• [雑誌論文] Hydrofluoroarylation of Alkynes with Fluoroarenes. (2010)
  • 著者名/発表者名: K.S.Kanyiva, N.Kashihara, Y.Nakao, T.Hiyama, M.Ohashi, S.Ogoshi
  • 雑誌名: Dalton Trans. 39 ページ: 10483-10494
  • 査読あり
• [雑誌論文] [3+3] Cyclodimerization of Methylenecyclopropanes : Stoichiometric and Catalytic Reactions of Nickel(0) with Electron-Deficient Alkylidenecyclopropanes. (2010)
  • 著者名/発表者名: M.Ohashi, T.Taniguchi, S.Ogoshi
  • 雑誌名: Organometallics 29 ページ: 2386-2389
  • 査読あり
• [雑誌論文] Nickel-catalyzed Tishchenko reaction via hetero-nickelacycles by oxidative cyclization of aldehydes with nickel(0) complex. (2010)
  • 著者名/発表者名: S.Ogoshi, Y.Hoshimoto, M.Ohashi,
  • 雑誌名: Chem.Commun. 46 ページ: 3354-3356
  • 査読あり
• [雑誌論文] Nickel-catalyzed Three-component Addition Reaction of Enone with Ethylene. (2009)
  • 著者名/発表者名: S.Ogoshi, A.Nishimura, T.Haba, M.Ohashi,
  • 雑誌名: Chem.Lett. 38 ページ: 1166-1167
  • 査読あり
• [雑誌論文] Nickel-Catalyzed Direct Conjugate Addition of Simple Alkenes to Enones. (2009)
  • 著者名/発表者名: S.Ogoshi, T.Haba, M.Ohashi
  • 雑誌名: J.Am.Chem.Soc. 131 ページ: 10350-10351
  • 査読あり
• [雑誌論文] Ni(0)-Catalyzed Formation of Azaalumina- cyclopentenes via Azanickelacyclopentenes : A Unique Nickel/Aluminum Double Transmetalation Reaction. (2009)
  • 著者名/発表者名: M.Ohashi, O.Kishizaki, H.Ikeda, S.Ogoshi
  • 雑誌名: J.Am.Chem.Soc. 131 ページ: 9160-9161
  • 査読あり
• [雑誌論文] Synthesis and Reactivity of Six-Membered Oxa-Nickelacycles : Ring-Opening Reaction of Cyclopropyl Ketones. (2009)
  • 著者名/発表者名: T.Tamaki, M.Nagata, M.Ohashi, S.Ogoshi
  • 雑誌名: Chem.Eur.J. 15 ページ: 10083-10091
  • 査読あり
• [学会発表] ニッケル触媒を用いたアルデヒドの選択的交差二量化反応によるエステル合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 星本陽一・大橋理人・生越専介
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会3C8-52
  • 発表場所: 神奈川大学
  • 年月日: 2011-03-28
• [学会発表] ニッケル触媒を用いた1,3-エンイン類と電子不足オレフィン類との[2+2]環化付加反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 西村章・大橋理人・生越専介
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会3C8-49
  • 発表場所: 神奈川大学
  • 年月日: 2011-03-28
• [学会発表] C-F結合活性化を鍵段階とするテトラフルオロエチレンのカップリング反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 西城宏樹・神原將・大橋理人・生越専介
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会3C8-46
  • 発表場所: 神奈川大学
  • 年月日: 2011-03-28
• [学会発表] 10族遷移金属上でのテトラフルオロエチレンのC-F結合活性化 (2011)
  • 著者名/発表者名: 大橋理人・神原將・生越専介
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会3C8-44
  • 発表場所: 神奈川大学
  • 年月日: 2011-03-28
• [学会発表] 0価ニッケルと1,5-ジエンインとの反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 木下一登・大橋理人・生越専介
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会3C8-32
  • 発表場所: 神奈川大学
  • 年月日: 2011-03-28
• [学会発表] Ni(0)を触媒とするα,β-不飽和フェニルエステルとアルキンとの脱フェノキシ基を伴う[3+2]環化付加反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 谷口智昭・大橋理人・生越専介
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会3C8-31
  • 発表場所: 神奈川大学
  • 年月日: 2011-03-28
• [学会発表] Ni(0)触媒存在下、ニトリルと共役ジエンとの反応によるピリジン類合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 武田逸平・井川雅資・大橋理人・生越専介
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会3C8-30
  • 発表場所: 神奈川大学
  • 年月日: 2011-03-28
• [学会発表] パラジウム触媒存在下、ジエチル亜鉛によるテトラフルオロエチレンの還元反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 土井良平・神原將・畑中翼・大橋理人・生越専介
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会1A7-12
  • 発表場所: 神奈川大学
  • 年月日: 2011-03-26
• [学会発表] テトラフルオロエチレンのアルキル化反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 嘉村亮平・神原將・畑中翼・大橋理人・生越専介
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会1A7-11
  • 発表場所: 神奈川大学
  • 年月日: 2011-03-26
• [学会発表] シクロプロピルケトン類のNi(0)への酸化的付加による6員環ヘテロニッケラサイクルの生成と反応性 (2011)
  • 著者名/発表者名: 玉置喬士・生越専介・大橋理人
  • 学会等名: 日本化学会第91春季年会1A7-05
  • 発表場所: 神奈川大学
  • 年月日: 2011-03-26
• [学会発表] Reaction of hetero-nickelacycles with AlMe3 : Formation of hetero-aluminacycles. (2010)
  • 著者名/発表者名: Masato Ohashi
  • 学会等名: International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (Pacifichem 2010)
  • 発表場所: Honolulu (Hawaii)
  • 年月日: 2010-12-17
• [学会発表] Formation and reactivity of sixmembered oxa-nickelacycles generated by oxidative addition of cyclopropyl ketones to nickel(0) (2010)
  • 著者名/発表者名: Takashi Tamaki, Masato Ohashi, Sensuke Ogoshi
  • 学会等名: International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (Pacifichem 2010)(Poster ORGN 985)
  • 発表場所: Honolulu (Hawaii)
  • 年月日: 2010-12-17
• [学会発表] Ni(0)触媒存在下、ニトリルとジエンとの反応によるピリジン類合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 武田逸平・井川雅資・大橋理人・生越専介
  • 学会等名: 第40回複素環化学討論会30-01
  • 発表場所: 仙台市民会館
  • 年月日: 2010-10-16
• [学会発表] ニッケル触媒を用いたメチレンシクロプロパン誘導体の[3+3]環化二量化反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 谷口智昭・大橋理人・生越専介
  • 学会等名: 第60錯体化学討論会3D-05
  • 発表場所: 大阪国際交流センター
  • 年月日: 2010-09-29
• [学会発表] 炭素-フッ素結合の切断を鍵過程とするテトラフルオロエチレンの変換反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 神原將・大橋理人・生越専介
  • 学会等名: 第60錯体化学討論会3D-01
  • 発表場所: 大阪国際交流センター
  • 年月日: 2010-09-29
• [学会発表] 金属交換反応によるオキサニッケラサイクルとAlMe3からのオキサアルミナサイクルの形成反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 西城宏樹・新居知哉・大橋理人・生越専介
  • 学会等名: 第60錯体化学討論会 2PD-01
  • 発表場所: 大阪国際交流センター
  • 年月日: 2010-09-28
• [学会発表] Formation of Hetero-Aluminacycles via Hetero-Nickelacycle Intermediates (2010)
  • 著者名/発表者名: Masato Ohashi
  • 学会等名: 60^<th> Anniversary Conference on Coordination Chemistry in Osaka, JAPAN (60CCCO)
  • 発表場所: Osaka
  • 年月日: 2010-09-27
• [学会発表] ニッケル触媒を用いたα,β-不飽和フェニルエステルとアルキンとの脱フェノキシ化を伴う環化付加反応とシクロペンテノン誘導体の合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 大橋理人・谷口智昭・生越専介
  • 学会等名: 第57回有機金属化学討論会03-10
  • 発表場所: 中央大学
  • 年月日: 2010-09-18
• [学会発表] 金属交換反応によるオキサニッケラサイクルとAlMe3からの環状Al化合物の形成反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 西城宏樹・新居知哉・大橋理人・生越専介
  • 学会等名: 第5回三大学連携学生研究会B11
  • 発表場所: 東京理科大学
  • 年月日: 2010-08-27
• [学会発表] Ni(0)-Catalyzed Three-component Addition of Enone and Ethylene (2010)
  • 著者名/発表者名: Masato Ohashi, Toshifumi Haba
  • 学会等名: 24^<th> Intrenational Conference on Organometallic Chemistry (2010 XXIV ICOMC)PS1-120
  • 発表場所: Taipei (Taiwan)
  • 年月日: 2010-07-19
• [産業財産権] 含フッ素オレフィン誘導体の製造方法 (2011)
  • 発明者名: 生越専介、大橋理人, 永井隆文、柴沼俊、足達健二
  • 権利者名: 国立大学法人大阪大学ダイキン工業株式会社
  • 産業財産権番号: 特許,特願2011-053624
  • 出願年月日: 2011-03-10
• [産業財産権] 含フッ素有機亜鉛化合物および有機フッ素化合物の製造方法 (2011)
  • 発明者名: 生越専介、大橋理人, 永井隆文、柴沼俊、足達健二
  • 権利者名: 国立大学法人大阪大学ダイキン工業株式会社
  • 産業財産権番号: 特許,特願2011-053403
  • 出願年月日: 2011-03-10
• [産業財産権] 置換された含フッ素オレフィンの製造方法 (2011)
  • 発明者名: 永井隆文、柴沼俊、生越専介、大橋理人
  • 権利者名: 国立大学法人大阪大学ダイキン工業株式会社
  • 産業財産権番号: 特許,PCT/JP2011/054973
  • 出願年月日: 2011-03-03
• [産業財産権] 置換された含フッ素オレフィンの製造方法 (2010)
  • 発明者名: 生越専介、大橋理人, 永井隆文、柴沼俊
  • 権利者名: 国立大学法人大阪大学ダイキン工業株式会社
  • 産業財産権番号: 特許,特願2010-230843
  • 出願年月日: 2010-10-13