| 研究概要 |
前年度に引き続き、メタクリル酸エステルのステレオブロックポリマーおよびコポリマーの合成法の確立に注力し、構造評価、特性について検討した。Me_3SiOLiを添加剤とするメタクリル酸メチル(MMA)のイソタクチック(it-)特異性リビング重合と、アルキルアルミニウムビス(2,6-ジ-tertブチルフェノキシド)[RAl(ODBP)2]を用いるシンジオタクチック(st)特異性重合の組み合わせにより、立体規則性が高く分子量分布の狭いステレオブロックポリMMAが得られることをこれまでに明らかにしている。この手法を応用し、MMA以外のメタクリル酸エステルについてもステレオブロックポリマーの合成が可能であることを明らかにし、その特性についても検討した。
前述の手法を用い、極性官能基を有するメタクリル酸2-ヒドロキシエチル(HEMA)のステレオブロックポリマーの合成を行った。得られたポリマーの分子量分布は比較的狭く、高立体規則性のイソタクチックブロックとシンジオタクチソクブロックからなるステレオブロックポリマーであり、本合成法の広い適用性が示された。通常のHEMAポリマーは水に溶けにくいものであるが、イソタクチックポリマーは低温で水に溶解する。ステレオブロックpoly(HEMA)もst-ブロックの重合度の小さいものは、低温の水に可溶であった。MMAとメタクリル酸ベンジル(BnMA)からなる立体規則性が高く分子量分布の狭いステレオブロック共重合体st-PMMA-block-st-PBnMAの合成と、その溶液中の会合特性についてNMRおよび光散乱測定から検討した。その結果、トルエン中ではPMMAブロックとPBnMAブロックがユニット比で1:1のステレオコンプレックスを形成し、これが主に分子間で起こることにより直線上の超分子会合体を形成していることを明らかにした。
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