機能集積した層状複塩基性塩の層間を利用する新規不均一系キラル触媒の開発

2010 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 21760623
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 触媒・資源化学プロセス
• 研究機関: 千葉大学
• 研究代表者: 原 孝佳 千葉大学, 大学院・工学研究科, 助教 (60437358)
• 研究期間 (年度): 2009 – 2010
• キーワード: 層状粘土化合物 / パラジウム / アルコール酸化反応 / グリーンケミストリー / 不斉合成触媒 / アミノ酸錯体

研究概要

Ni-Zn層状複塩基性塩の層間内アニオンを選択することにより、基質の活性化能を増加させ、D-valine(Val)を配位子として用いることで、環境調和型アルコール酸化反応に対して高活性な触媒([Pd(Val)(OH)_2]^-/PO_4^<3->/NiZn)を合成した。Pd K-edge XAFSの測定結果から、酸化反応前後において触媒の構造は変化せず、アニオン性単核2価Pd-アミノ酸錯体が安定に保持されており、活性・選択性の低下無く再使用が可能であった。

研究成果

• [雑誌論文] Hemicellulose decomposition and saccharides production from various plant biomass by sulfonated allophane catalyst (2011)
  • 著者名/発表者名: Y.Ogaki, Y.Shinozuka, T.Hara, N.Ichikuni, S.Shimazu
  • 雑誌名: Catal.Today 164 ページ: 415-418
  • 査読あり
• [雑誌論文] Highly Efficient Pd/SiO_2-Dimethyl Sulfoxide Catalyst System for Selective Semihydrogenation of Alkynes (2011)
  • 著者名/発表者名: Y.Takahashi, N.Hashimoto, T.Hara, S.Shimazu, T.Mitsudome, T.Mizugaki, K.Jitsukawa, K.Kaneda
  • 雑誌名: Chem.Lett. 40 ページ: 405-407
  • 査読あり
• [雑誌論文] Complete Hydrodechlorination of DDT and Its Derivatives Using a Hydroxyapatite-supported Pd Nanoparticle Catalyst (2010)
  • 著者名/発表者名: N.Hashimoto, T.Hara, S.Shimazu, Y.Takahashi, T.Mitsudome, T.Mizugaki, K.Jitsukawa, K.Kaneda
  • 雑誌名: Chem.Lett. 39 ページ: 49-51
  • 査読あり
• [雑誌論文] Size Control of Catalytic Reaction Space by Intercalation of Alkylcarboxylate Anions into Ni-Zn Mixed Basic Salt Interlayer : Application for Knoevenagel Reaction in Water (2010)
  • 著者名/発表者名: T.Hara, J Kurihara, N.Ichikuni, S.Shimazu
  • 雑誌名: Chem.Lett. 39 ページ: 304-305
  • 査読あり
• [雑誌論文] Creation of a Monomeric Vanadate Species in an Apatite Framework as an Active Heterogeneous Base Catalyst for Michael Reactions in Water (2010)
  • 著者名/発表者名: K.Kaneda, T.Hara, N.Hashimoto, T.Mitsudome, T.Mizugaki, K.Jitsukawa
  • 雑誌名: Catal.Today 152 ページ: 93-98
  • 査読あり
• [雑誌論文] Fine Tuning of Pd^0 Nanoparticle Formation on Hydroxyapatite and Its Application for Regioselective Quinoline Hydrogenation (2010)
  • 著者名/発表者名: N.Hashimoto, Y.Takahashi, T Hara, S.Shimazu, T.Mitsudome, T.Mizugaki, K.Jitsukaw, K.Kaneda
  • 雑誌名: Chem.Lett. 39 ページ: 832-834
  • 査読あり
• [雑誌論文] Creation of Highly Stable Monomeric Pd(II) Species in an Anion-Exchangeable Hydroxy Double Salt Interlayer : Application to Aerobic Alcohol Oxidation under an Air Atmosphere (2009)
  • 著者名/発表者名: T.Hara, M.Ishikawa, J.Sawada, N.Ichikuni, S.Shimazu
  • 雑誌名: Green Chem. 11 ページ: 2034-2040
  • 査読あり
• [雑誌論文] Selective Production of Xylose and Xylo-oligosaccharides from Bamboo Biomass by Sulfonated Allophane Solid Acid Catalyst (2009)
  • 著者名/発表者名: Y.Ogaki, Y.Shinozuka, M.Hatakeyama, T.Hara, N.Ichikuni, S.Shimazu
  • 雑誌名: Chem.Lett 38 ページ: 1176-1177
  • 査読あり
• [雑誌論文] Selective Photocatalytic Oxidation of Alcohols to Aldehydes in Water by TiO_2 Partially Coated with WO_3
  • 著者名/発表者名: D.Tsukamoto, M.Ikeda, Y.Shiraishi, T.Hara, N.Ichikuni, S.Tanaka, T.Hirai
  • 雑誌名: Chem.Eur.J. in press.
  • 査読あり
• [雑誌論文] Rhodium-Grafted Hydrotalcite Catalyst for Heterogeneous 1,4-Addition Reaction of Organoboron Reagents to Electron Deficient Olefins
  • 著者名/発表者名: K.Motokura, N.Hashimoto, T.Hara, T.Mitsudome, T.Mizugaki, K.Jitsukawa, K.Kaneda
  • 雑誌名: Green Chem. in press.
  • 査読あり
• [学会発表] アニオン交換型層状Ni-Zn複塩基性塩を固体塩基触媒とする水中炭素-炭素結合形成反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 原孝佳
  • 学会等名: 水環境に関する若手セミナー
  • 発表場所: 北九州
  • 年月日: 20110100
• [学会発表] Creation of Highly Stable Anionic Palladium (II) Complexes in Clay Interlayer : Application as Heterogeneous Catalysts for Aerobic Alcohol Oxidation (2010)
  • 著者名/発表者名: T.Hara, J.Sawada, Y.Nakamura, N.Ichikuni, S.Shimazu
  • 学会等名: Pacifichem2010
  • 発表場所: Honolulu, USA.
  • 年月日: 20101200
• [学会発表] 粘土層間内での安定化Pd(II)錯体の合成とアルコール酸化触媒への応用 (2010)
  • 著者名/発表者名: 原孝佳・中村宜央・澤田純矢・一國伸之・島津省吾
  • 学会等名: 第43回酸化反応討論会
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 20101100
• [学会発表] Creation of Novel Pd(II)-Clay Nanocomposite Catalyst for Green Alcohol Oxidation (2010)
  • 著者名/発表者名: T.Hara, J.Sawada, Y.Nakamura, N.Ichikuni, S.Shimazu
  • 学会等名: 9^<th> Annual Symposium of the Southeastern Catalysis Society
  • 発表場所: Asheville, USA
  • 年月日: 20100900
• [学会発表] Design of Novel Anion-Exchanged Hydroxy Double Salt Catalysts for Environmentally Benign Organic Transformation (2010)
  • 著者名/発表者名: T.Hara, J.Sawada, Y.Nakamura, M.Nozawa, N.Ichikuni, S.Shimazu
  • 学会等名: 4^<th> International Conference on Ion Exchange
  • 発表場所: Melbourne, Australia
  • 年月日: 20100600
• [学会発表] Catalysis Park開催報告-色素合成実験- (2010)
  • 著者名/発表者名: 原孝佳
  • 学会等名: キャット・ケム実験室ミニシンポジウム2010
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 20100300
• [学会発表] アニオン交換型層状Ni-Zn複塩基性を固体塩基触媒とする環境調和型有機合成反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 原孝佳・栗原純・一國伸之・島津省吾
  • 学会等名: 日本化学会第89春季年会
  • 発表場所: 大阪
  • 年月日: 20100300
• [学会発表] 層状複塩基性塩固定化アニオン性Rh水酸化物錯体触媒の開発 (2009)
  • 著者名/発表者名: 原孝佳・野澤宗晴・一國伸之・島津省吾
  • 学会等名: 第25回日本イオン交換研究発表会
  • 発表場所: 秋田
  • 年月日: 20091000
• [学会発表] アニオン交換性層状Ni-Zn複塩基性塩固定化Rh触媒の開発 (2009)
  • 著者名/発表者名: 原孝佳・野澤宗晴・一國伸之・島津省吾
  • 学会等名: 第105回触媒討論会A
  • 発表場所: 宮崎
  • 年月日: 20090900
• [学会発表] アニオン交換性層状粘土鉱物を用いた新規不均一系触媒の設計 (2009)
  • 著者名/発表者名: 原孝佳
  • 学会等名: 第20回フレッシュマンゼミナール
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 20090500
• [備考] ホームページ等