新規二核金属錯体の創製を基盤とする複素環化合物の触媒的不斉合成法の開発

2010 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 21790001
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 北海道大学
• 研究代表者: 穴田 仁洋 北海道大学, 大学院・薬学研究院, 准教授 (90344473)
• 研究期間 (年度): 2009 – 2010
• キーワード: 合成化学 / 不斉触媒反応

研究概要

(1) キラルなロジウム(II)アミダート錯体Rh_2(S-BPTPI)_4が、Rawalジエンとアルデヒドとの不斉ヘテロDiels-Alder(HDA)反応における不斉ルイス酸触媒として機能することを明らかにした。
(2) 不斉HDA反応と向山Michael反応の連続型ワンポット化に成功し、ジオスポンジン類の短工程触媒的不斉合成を達成した。

研究成果

• [雑誌論文] Short Catalytic Asymmetric Synthesis of Diospongins A and B via a One-pot Sequential Hetero-Diels-Alder/ Mukaiyama-Michael Reaction Process (2010)
  • 著者名/発表者名: Anada, M.; Washio, T.; Watanabe, Y.; Takeda, K.; Hashimoto, S.
  • 雑誌名: Eur. J. Org. Chem. ページ: 6850-6854
  • DOI: DOI:10.1002/ejoc.201001125
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Asymmetric Synthesis of Descurainin via 1,3-Dipolar Cycloaddition of a Carbonyl Ylide using Rh_2(R-TCPTTL)_4 (2010)
  • 著者名/発表者名: Shimada, N.; Hanari, T.; Kurosaki, Y.; Anada, M.; Nambu, H.; Hashimoto, S.
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 巻: 51 ページ: 6572-6575
  • DOI: DOI:10.1016/j.tetlet.2010.10.036
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Asymmetric Synthesis of the endo-6-Aryl-8-oxabicyclo [3.2.1]oct-3-en-2-one Natural Product from Ligusticum Chuanxing via 1,3-Dipolar Cycloaddition of a Formyl-Derived Carbonyl Ylide Using Rh_2(S-TCPTTL)_4 (2010)
  • 著者名/発表者名: Shimada, N.; Hanari, T.; Kurosaki, Y.; Takeda, K.; Anada, M.; Nambu, H.; Shiro, M.; Hashimoto, S.
  • 雑誌名: J. Org. Chem. 巻: 75 ページ: 6039-6042
  • DOI: DOI:10.1021/jo101175b
  • 査読あり
• [雑誌論文] Polymer-Supported Chiral Dirhodium(II) Complex: Highly Durable and Recyclable Catalyst for Asymmetric Intramolecular C-H Insertion Reactions (2010)
  • 著者名/発表者名: Takeda, K.; Oohara, T.; Anada, M.; Nambu, H.; Hashimoto, S.
  • 雑誌名: Angew. Chem. Int. Ed. 巻: 49 ページ: 6979-6983
  • DOI: DOI:10.1002/anie.201003730
  • 査読あり
• [雑誌論文] Asymmetric Intermolecular N-H Insertion Reaction of Phenyldiazoacetates with Anilines Catalyzed by Achiral Dirhodium(II) Carboxylates and Cinchona Alkaloids (2010)
  • 著者名/発表者名: Saito, H.; Uchiyama, T.; Miyake, M.; Anada, M.; Hashimoto, S.; Takabatake, T.; Miyairi, S.
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 81 ページ: 1149-1155
  • DOI: DOI:10.3987/COM-10-11930
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Asymmetric Construction of the 7-exo-Aryl-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octane Framework of Psoracorylifols B and C Using Carbonyl Ylide Cycloaddition Strategy (2010)
  • 著者名/発表者名: Kurosaki, Y.; Shimada, N.; Anada, M.; Nambu, H.; Hashimoto, S.
  • 雑誌名: Bull. Korean Chem. Soc. 巻: 31 ページ: 694-696
  • DOI: DOI:10.5012/bkcs.2010.31.03.694
  • 査読あり
• [雑誌論文] The Mukaiyama Aldol and Mukaiyama-Michael Reaction Promoted by Commercially Available Molecular Sieves (2010)
  • 著者名/発表者名: Anada, M.; Washio, T.; Watanabe, Y.; Hashimoto, S.
  • 雑誌名: Heterocycles 巻: 80 ページ: 1489-1503
  • DOI: DOI:10.3987/COM-09-S(S)133
  • 査読あり
• [雑誌論文] Highly Enantioselective Hetero-Diels-Alder Reactions between Rawal's Diene and Aldehydes Catalyzed by Chiral Dirhodium(II) Carboxamidates (2009)
  • 著者名/発表者名: Watanabe, Y.; Washio, T.; Shimada, N.; Anada, M.; Hashimoto, S.
  • 雑誌名: Chem. Commum. ページ: 7294-7296
  • DOI: DOI:10.1039/B919535A
  • 査読あり
• [雑誌論文] Enantioselective Construction of 2,8-Dioxabicyclo[3.2.1] octane Ring System via [2,3]-Sigmatropic Rearrangement of Oxonium Ylide Using Chiral Dirhodium(II) Carboxylates (2009)
  • 著者名/発表者名: Shimada, N.; Nakamura, S.; Anada, M.; Shiro, M.; Hashimoto, S.
  • 雑誌名: Chem. Lett. 巻: 38 ページ: 488-489
  • DOI: DOI:10.1246/cl.2009.488
  • 査読あり
• [雑誌論文] Asymmetric Formal Synthesis of (-)-Pancracine via Catalytic Enantioselective C-H Amination Process (2009)
  • 著者名/発表者名: Anada, M.; Tanaka, M.; Shimada, N.; Nambu, H.; Yamawaki, M.; Hashimoto, S.
  • 雑誌名: Tetrahedron 巻: 65 ページ: 3069-3077
  • DOI: DOI:10.1016/j.tet.2008.10.091
  • 査読あり
• [学会発表] Rh(II)アミダート錯体をルイス酸触媒として用いた不斉ヘテロ-Diels-Alder反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 穴田仁洋
  • 学会等名: 日本薬学会第131年会シンポジウム「有機合成化学の若い力」
  • 発表場所: 静岡県立大学(静岡市)
  • 年月日: 2011-03-29
• [学会発表] 二核ロジウム(II)錯体触媒を用いた不斉アミノ化反応・不斉ヘテロDiels-Alder反応の開発とその応用 (2010)
  • 著者名/発表者名: 穴田仁洋
  • 学会等名: 平成22年度日本薬学会北海道支部奨励賞受賞講演
  • 発表場所: 北海道大学(札幌市)
  • 年月日: 2010-11-27
• [学会発表] ロジウム(II)カルボキシラート錯体を用いた触媒的不斉アミノ化反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 穴田仁洋 , 桜庭美樹, 村井正義, 橋本俊一
  • 学会等名: 第36回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 愛知県産業労働センター(愛知県)
  • 年月日: 2010-11-01
• [学会発表] Enantioselective Amination Reactions Catalyzed by Dirhodium(II) Carboxylates (2010)
  • 著者名/発表者名: Anada, M.; Tanaka, M.; Kurosaki, Y.; Hashimoto, S.
  • 学会等名: 22nd International Symposium on Chirality
  • 発表場所: 札幌コンベンションセンター(北海道)
  • 年月日: 2010-07-13
• [学会発表] Enantioselective Aminations Catalyzed by Dirhodium(II) Carboxylates (2010)
  • 著者名/発表者名: Anada, M.; Hashimoto, S.
  • 学会等名: BIT’s 1st World Annual Congress of Catalytic Asymmetric Synthesis 2010
  • 発表場所: Beijing International Convention Center(中国)
  • 年月日: 2010-05-19
• [備考]
  • URL: http://www.pharm.hokudai.ac.jp/yakuzou/staff/anada.html