新規不斉反応場の創出を基盤とする多作用点性触媒分子の開発と応用

2010 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 21790007
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 千葉大学
• 研究代表者: 根本 哲宏 千葉大学, 大学院・薬学研究院, 講師 (80361450)
• 研究期間 (年度): 2009 – 2010
• キーワード: ジアミノホスフィンオキシド / 触媒的不斉合成 / 有機触媒 / スピロ化合物 / タングトリン / パラジウム / アリル位置換反応

研究概要

本研究の概要は、次の3点に要約できる。(1)新しい有機合成反応として、Pd触媒を用いる分子内イプソ-フリーデルクラフツ型アリル位アルキル化反応を開発し、スピロシクロヘキサジエノン化合物の新規合成法を開拓した。(2)新規2座配位子型ジアミノホスフィンオキシド配位子を開発と応用、及びタングトリンの触媒的不斉合成へと展開。(3)キサンテンジアミン型多作用点性有機分子触媒を開発し、ニトロスチレン誘導体への共役付加を介した不斉4級炭素の高エナンチオ選択的構築法を開発した。

研究成果

• [雑誌論文] Syntehsis of Novel Bidentate P-Chiral Diaminophosphine Oxide Preligands : Application to Pd-Catalyzed Asymemric Allylic Substitution Reactions. (2011)
  • 著者名/発表者名: Teusuke Harada, Tetsuhiro Nemoto, Long Jin, Yasumasa Hamada.
  • 雑誌名: Chem.Pharm.Bull. 59 ページ: 412-415
  • 査読あり
• [雑誌論文] Novel Chiral Hydrogen Bond Donor Catalysts Based on a 4,5-Diaminoxanthene Scaffold : Application to Enantioselective Conjugate Addition of 1,3-Dicarbonyl Compounds to Nitroalkenes. (2011)
  • 著者名/発表者名: Tetsuhiro Nemoto, Kazumichi Obuchi, Shinji Tamura, Takashi Fukuyama, Yasumasa Hamada.
  • 雑誌名: Tetrahedron Lett. 52 ページ: 987-991
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Asymemtric Synthesis Using P-Chiral Diaminophosphine Oxide Preligands : DIAPHOX. (2011)
  • 著者名/発表者名: Tetsuhiro Nemoto, Yasumasa Hamada.
  • 雑誌名: Tetrahedron 67 ページ: 667-687
  • 査読あり
• [雑誌論文] Novel Method for Synthesizing Spirocyclohexadienones through a Pd-Catalyzed Intramolecular ipso-Friedel-Crafts Allylic Alkylation of Phenols. (2010)
  • 著者名/発表者名: Tetsuhiro Nemoto, Yuta Ishige, Mariko Yoshida, Yuta Kohno, Mutsumi Kanematsu, Yasumasa Hamada.
  • 雑誌名: Org.Lett. 12 ページ: 5020-5023
  • 査読あり
• [雑誌論文] Catalytic Asymmetric Total Synthesis of Tangutorine. (2010)
  • 著者名/発表者名: Tetsuhiro Nemoto, Eri Yamamoto, Robert Franzen, Takashi Fukuyama, Riliga Wu, Toshihiko Fukamachi, Hiroshi Kobayashi, Yasumasa Hamada.
  • 雑誌名: Org.Lett. 12 ページ: 872-875
  • 査読あり
• [雑誌論文] Pd-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of 2,3-Allenyl Acetates Using a Chiral Diaminophosphine Oxide. (2009)
  • 著者名/発表者名: Tetsuhiro Nemoto, Mutsumi Kanematsu, Shinji Tamura, Yasumasa Hamada.
  • 雑誌名: Adv.Synth.Catal. 351 ページ: 1773-1778
  • 査読あり
• [学会発表] 有機触媒を用いるγ-ラクタム類の不斉合成 (2011)
  • 著者名/発表者名: 横坂卓也、濱嶋祥就、根本哲宏、濱田康正
  • 学会等名: 日本薬学会第131年会
  • 発表場所: 静岡
  • 年月日: 2011-03-31
• [学会発表] 分子内Mannich反応を利用したデカヒドロキノリンアルカロイド類の不斉合成研究 (2011)
  • 著者名/発表者名: 角河和未、河野優太、根本哲宏、濱田康正
  • 学会等名: 日本薬学会第131年会
  • 発表場所: 静岡
  • 年月日: 2011-03-29
• [学会発表] Pd-触媒を用いるフェノール類の分子内イプソ-Friedel-Crafts型アリル位置換反応[2] (2011)
  • 著者名/発表者名: 吉田真理子、根本哲宏、濱田康正
  • 学会等名: 日本薬学会第131年会
  • 発表場所: 静岡
  • 年月日: 2011-03-29
• [学会発表] Pd-触媒を用いるフェノール類の分子内イプソ-Friedel-Crafts型アリル位置換反応[1] (2011)
  • 著者名/発表者名: 石毛裕太、吉田真理子、河野優太、兼松睦、根本哲宏、濱田康正
  • 学会等名: 日本薬学会第131年会
  • 発表場所: 静岡
  • 年月日: 2011-03-29
• [学会発表] Novel Method for Synthesizing Spiro[4.5]cyclohexadienones through a Pd-Catalyzed Intramolecular ipso-Friedel-Crafts Allylic Alkylation of Phenols (2010)
  • 著者名/発表者名: Tetsuhiro Nemoto, Mariko Yoshida, Yuta Ishige, Mutsumi Kanematsu, Yuta Kohno, Yasumasa Hamada
  • 学会等名: 2005 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies
  • 発表場所: Honolulu, USA
  • 年月日: 2010-12-17
• [学会発表] Novel Method for Synthesizing Spiro[4.5]cyclohexadienones through a Pd-Catalyzed Intramolecular ipso-Friedel-Crafts Allylic Alkylation of Phenols (2010)
  • 著者名/発表者名: Tetsuhiro Nemoto, Yuta Ishige, Mariko Yoshida, Yuta Kohno, Mutsumi Kanematsu, Yasumasa Hamada
  • 学会等名: The 5^<th> International Conference on Cutting-Edge Organic Chemistry in Asia
  • 発表場所: Hsinchu, Taiwan
  • 年月日: 2010-11-09
• [学会発表] Pd触媒を用いるフェノール類のイプソ-Friedel-Craft型アリル位アルキル化反応:スピロ[4.5]シクロヘキサジエノン類の新規合成法 (2010)
  • 著者名/発表者名: 根本哲宏、石毛裕太、吉田真理子、河野優太、兼松睦、濱田康正
  • 学会等名: 第36回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 名古屋
  • 年月日: 2010-11-02
• [学会発表] 分子内Mannich反応を利用したデカヒドロキノリンアルカロイド類の不斉全合成研究 (2010)
  • 著者名/発表者名: 角河和未、根本哲宏、濱田康正
  • 学会等名: 第40回複素環化学討論会
  • 発表場所: 仙台
  • 年月日: 2010-10-14
• [学会発表] Chiral Diaminophosphine Oxide (DIAPHOX) Preligand in Organic Synthesis : Catalytic Asymmeric Total Synthesis of Tangutorine (2010)
  • 著者名/発表者名: Tetsuhiro Nemoto, Eri Yamamoto, Robert Franzen, Takashi Fukuyama, Riliga Wu, Toshihiko Fukamachi, Hiroshi Kobayashi, Yasumasa Hamada
  • 学会等名: 1^<st> Joint Symposium on Pharmaceutical Sciences between College of Pharmacy, Seoul national University and Graduate School of Pharmaceutical Sciences, Chiba University
  • 発表場所: 千葉
  • 年月日: 2010-08-27
• [学会発表] 4,5-ジアミノキサンテン骨格を基盤とするキラル有機触媒の開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 小淵和通、田村慎司、福山尚、根本哲宏、濱田康正
  • 学会等名: 第59回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
  • 発表場所: 東京農工大
  • 年月日: 2010-05-22
• [学会発表] Catalytic Asymmetric Total Synthesis of Tangutorine (2010)
  • 著者名/発表者名: Tetsuhiro Nemoto, Eri Yamamoto, Robert Franzen, Takashi Fukuyama, Riliga Wu, Toshihiko Fuakamachi, Hiroshi Kobayashi, Yasumasa Hamada
  • 学会等名: The 21^<st> French-Japanese Synposium on Medicinal and Fine Chemistry
  • 発表場所: Kyoto, Japan
  • 年月日: 2010-05-10
• [学会発表] エステル共役型キラルシクロヘキセン誘導体へのジアステレオ選択的共役付加反応の開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 角河和未、根本哲宏、濱田康正
  • 学会等名: 日本薬学会第130年会
  • 発表場所: 岡山
  • 年月日: 2010-03-28
• [学会発表] キサンテン骨格を基盤とするキラル有機触媒の開発と応用 (2010)
  • 著者名/発表者名: 小淵和通、田村慎司、福山尚、根本哲宏、濱田康正
  • 学会等名: 日本薬学会130年会
  • 発表場所: 岡山
  • 年月日: 2010-03-28
• [学会発表] Tangutorineの不斉合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 根本哲宏、山本絵理、Robert Franzen, 福山尚、Riliga Wu, 深町利彦、小林弘、濱田康正
  • 学会等名: 日本薬学会第130年会
  • 発表場所: 岡山
  • 年月日: 2010-03-28
• [学会発表] デカヒドロキノリンアルカロイド類の不斉全合成研究 (2009)
  • 著者名/発表者名: 角河和未、福山尚、根本哲宏、濱田康正
  • 学会等名: 第39回複素環化学討論会
  • 発表場所: 野田
  • 年月日: 2009-10-14
• [学会発表] Chiral Diaminophosphine Oxide (DIAPHOX) Preligand in Organic Synthesis : Catalytic Asymmeric Total Synthesis of Tangutorine (2009)
  • 著者名/発表者名: Tetsuhiro Nemoto
  • 学会等名: 5^<th> Sino-Japanese Symposium on Organic Chemistry for Young Scientists
  • 発表場所: Chengdu, China
  • 年月日: 2009-10-10
• [学会発表] Enantioselective Synthesis of Allenes through Asymmetric Allylic Substitution Using a Pd-Chiral Diaminophosphine Oxide Catalyst System (2009)
  • 著者名/発表者名: Tetsuhiro Nemoto, Mutsumi Kanematsu, Shinji Tamura, Yasumasa Hamada
  • 学会等名: 第56回有機金属化学討論会
  • 発表場所: 同志社大学
  • 年月日: 2009-09-11
• [学会発表] Pd-ジアミノホスフィンオキシド触媒系を用いるアリル位置換反応を利用したアレン類の不斉合成 (2009)
  • 著者名/発表者名: 根本哲宏、兼松睦、田村慎司、濱田康正
  • 学会等名: 第95回有機合成シンポジウム
  • 発表場所: 慶応大学薬学部
  • 年月日: 2009-06-11
• [備考] (千葉大学大学院薬学研究院 薬化学研究室)
  • URL: http://www.p.chiba-u.ac.jp/lab/yakka/index.html