|
イミダゾリンは医薬品など多くの生物活性化合物中に含まれる構造であり、キラル配位子など有機合成化学的にも有用な複素環の一つである。研究代表者はこれまでにアルデヒドとジアミンからイミダゾリンを合成する初めての手法を見出している。本法は、穏和な条件下、ワンポット縮合-酸化反応によりイミダゾリンを合成できる有用な反応である。本年度は、本法の基質適用範囲について研究し、シンプルなアルデヒドのみでなく、2位にアミドを持つアルデヒドなどから、より官能基化されたイミダゾリンを一挙に得ることに成功した。また、本反応がイミダゾリンのみならずベンゾイミダゾールにも適用できることも明らかにした。さらに、独自に設計したC3対称性トリスイミダゾリンを、本法を利用することで合成し、新たな有機触媒分子として有望であることを見出した。また、ワンポット縮合-酸化反応の、他の複素環合成への応用を目指し研究を行い、オキサゾールの新規合成法も確立しつつある。
一方、β-ケトエステルとアミンから生じるβ-エナミノエステルの水素結合を反応の制御に活用する新規複素環合成反応の開発研究を行い、o-アルキニルアニリン由来のβ-エナミノエステルを利用するタンデム反応により、これまでに効率的な合成法が比較的少ないN-アルケニルインドール類の合成法を開発した。本法では、中間体であるエナミノエステルが水素結合で安定化されるため、反応が首尾よく進行し、オレフィンがZ体に完全に制御されることが分かった。また、本反応がβ-ケトエステルのみならず、シンプルなケトンにも適用できる有用な反応であることを明らかにした。
|
