ベンザインの位置制御法を基盤とする多置換芳香族化合物合成法の開発

2010 年度 研究成果報告書

• 研究課題/領域番号: 21790020
• 研究種目: 若手研究(B)
• 配分区分: 補助金
• 研究分野: 化学系薬学
• 研究機関: 静岡県立大学
• 研究代表者: 井川 貴詞 静岡県立大学, 薬学部, 助教 (20453061)
• 研究期間 (年度): 2009 – 2010
• キーワード: ベンザイン / ボロン酸誘導体 / ケイ素化合物 / 置換芳香族化合物 / 位置選択性 / Diels-Alder反応 / 求核付加反応

研究概要

当該研究者は、ベンザインに対する一級アミンの求核付加反応において、シリル基を配向基とすることで、位置選択的にアミン類を導入することに成功した。また、ホウ素置換ベンザインを温和な条件で発生させることに成功し、新しいホウ素置換芳香族化合物合成のためのビルディングブロックとして有用であることを示した。ケイ素及びホウ素官能基は反応後に多様な官能基変換が可能であるため、本法は多置換芳香族化合物の新規合成法として極めて有用である。

研究成果

• [雑誌論文] ortho-Selective Nucleophilic Addition of Primary Amines to Silylbenzynes : Synthesis of 2-Silylanilines (2011)
  • 著者名/発表者名: 井川貴詞、西山剛史、繁田尭、毛利真也、森田真介、高柳祥一、寺内悠樹、守川由起、高木晃、石川吉伸、藤井敏、北泰行、赤井周司
  • 雑誌名: Angewandte Chemie International Edition 50巻25号 ページ: 5674-5677
• [雑誌論文] A domino process for benzyne preparation : Dual activation of o-(trimethylsilyl)phenols by nonafluorobutanesulfonyl fluoride (2011)
  • 著者名/発表者名: 井川貴詞、西山剛史、赤井周司
  • 雑誌名: Organic Letters 13巻7号 ページ: 1730-1733
• [雑誌論文] Preparation of Borylbenzynes and Their Regioselective Diels-Alder Reaction : Synthesis of Functionalized Arylboronates (2011)
  • 著者名/発表者名: 井川貴詞、高木晃、栗田有理男、齊藤こずも、畦地健司、江木正浩、柿口慶介、北泰行、赤井周司
  • 雑誌名: Angewandte Chemie International Edition 49巻32号 ページ: 5563-5566
• [学会発表] シリルベンザインの位置選択的アシルアルキル化反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 戸塚善博、井川貴詞、赤井周司
  • 学会等名: 日本薬学会第131年会一般シンポジウム
  • 発表場所: 静岡
  • 年月日: 2011-03-31
• [学会発表] ケイ素置換ベンザインの位置選択的[3+2]環化付加反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 西山剛史、青山祐也、井川貴詞、赤井周司
  • 学会等名: 日本薬学会第131年会一般シンポジウム
  • 発表場所: 静岡
  • 年月日: 2011-03-31
• [学会発表] ホウ素置換ベンザインの位置選択的[3+2]環化付加反応 (2011)
  • 著者名/発表者名: 高木晃、後藤雅彦、井川貴詞、赤井周司
  • 学会等名: 日本薬学会第131年会一般シンポジウム
  • 発表場所: 静岡
  • 年月日: 2011-03-31
• [学会発表] Switchable regioselectivity in nucleophilic addition of primary amines to silylbenzynes : Synthesis of 2- and 3-silylanilines (2010)
  • 著者名/発表者名: 井川貴詞、西山剛史、繁田尭、森田真介、毛利真也、赤井周司
  • 学会等名: Pacifichem 2010
  • 発表場所: Hawaii, USA
  • 年月日: 2010-12-19
• [学会発表] Preparation of borylbenzynes under mild conditions and their regioselective Diels-Alder reactions (2010)
  • 著者名/発表者名: 高木晃、井川貴詞、赤井周司
  • 学会等名: Pacifichem 2010
  • 発表場所: Hawaii, USA
  • 年月日: 2010-12-18
• [学会発表] A novel domino process for benzyne preparation from ortho-(trimethylsilyl)phenols followed by cycloaddition (2010)
  • 著者名/発表者名: 西山剛史、井川貴詞、赤井周司
  • 学会等名: Pacifichem 2010
  • 発表場所: Hawaii, USA
  • 年月日: 2010-12-18
• [学会発表] ホウ素置換ベンザインとアジドとの[2+3]環化付加反応:位置選択的ベンゾトリアゾール合成 (2010)
  • 著者名/発表者名: 高木晃、後藤雅彦、井川貴詞、赤井周司
  • 学会等名: 平成22年度日本薬学会東海支部例会
  • 発表場所: 静岡
  • 年月日: 2010-11-28
• [学会発表] フェノール類からの新規one-potベンザイン発生法の開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 西山剛史、井川貴詞、赤井周司
  • 学会等名: 第36回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 愛知
  • 年月日: 2010-11-02
• [学会発表] ケイ素によるベンザインの位置制御法を利用するaloinの合成研究 (2010)
  • 著者名/発表者名: 井川貴詞、野崎俊史、繁田尭、守川由起、赤井周司
  • 学会等名: 第52回天然有機化合物討論会
  • 発表場所: 静岡
  • 年月日: 2010-09-29
• [学会発表] ホウ素を配向基とする置換ベンザインの位置選択的環化付加反応:多置換芳香族ボロン酸誘導体の新合成法 (2010)
  • 著者名/発表者名: 高木晃、井川貴詞、赤井周司
  • 学会等名: 第21回基礎有機化学討論会
  • 発表場所: 名古屋
  • 年月日: 2010-09-10
• [学会発表] ホウ素を配向基とする置換ベンザインのDiels-Alder反応の位置制御法 (2010)
  • 著者名/発表者名: 高木晃、井川貴詞、赤井周司
  • 学会等名: 第27回有機合成化学セミナー
  • 発表場所: 神戸
  • 年月日: 2010-09-03
• [学会発表] シリルベンザインとフラン類との位置選択的Diels-Alder反応を利用する10位置換アンスロン類合成法の開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 井川貴詞、繁田尭、守川由起、赤井周司
  • 学会等名: 第56回日本薬学会東海支部総会・大会
  • 発表場所: 岐阜
  • 年月日: 2010-07-03
• [学会発表] アリールボロン酸エステルを用いるジアリールアミン誘導体の合成研究 (2010)
  • 著者名/発表者名: 高木晃、戸塚善博、井川貴詞、赤井周司
  • 学会等名: 第56回日本薬学会東海支部総会・大会
  • 発表場所: 岐阜
  • 年月日: 2010-07-03
• [学会発表] 穏和な条件でのホウ素置換ベンザインの発生と位置選択的環化付加反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 高木晃、井川貴詞、赤井周司
  • 学会等名: 第8回次世代を担う有機化学シンポジウム
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2010-05-14
• [学会発表] ホウ素官能基を配向基とするベンザインへのアミン類の位置選択的求核付加反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 高木晃、齊藤こずも、井川貴詞、赤井周司
  • 学会等名: 日本薬学会第130年会
  • 発表場所: 岡山
  • 年月日: 2010-03-29
• [学会発表] o-トリメチルシリルフェノール類からの新規ドミノ型ベンザイン発生法の開発 (2010)
  • 著者名/発表者名: 西山剛史、井川貴詞、赤井周司
  • 学会等名: 日本薬学会第130年会
  • 発表場所: 岡山
  • 年月日: 2010-03-29
• [学会発表] iPrMgXを用いるホウ素置換ベンザインの発生とジエン類との位置選択的Diels-Alder反応 (2010)
  • 著者名/発表者名: 高木晃、井川貴詞、赤井周司
  • 学会等名: 日本薬学会第130年会
  • 発表場所: 岡山
  • 年月日: 2010-03-29
• [学会発表] シリルベンザインの位置選択的反応:アミン類の求核付加反応 (2009)
  • 著者名/発表者名: 井川貴詞、毛利真也、森田真介、繁田尭、赤井周司
  • 学会等名: 第35回反応と合成の進歩シンポジウム
  • 発表場所: 金沢
  • 年月日: 2009-11-16
• [学会発表] Silicon- and Boron-Directed Diels-Alder Reactions of Benzynes (2009)
  • 著者名/発表者名: 井川貴詞、高柳祥一、高木晃、栗田有理男、北泰行、赤井周司
  • 学会等名: The Eleventh International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2009-11-10
• [学会発表] Generation of Borylbenzyne and Their Regioselective Diels-Alder Reactions (2009)
  • 著者名/発表者名: 井川貴詞、高木晃、栗田有理男、齊藤こずも、北泰行、赤井周司
  • 学会等名: The Eleventh International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry
  • 発表場所: 京都
  • 年月日: 2009-11-10
• [学会発表] シリルベンザインのDiels-Alder反応における位置選択性発現機構の解明研究 (2009)
  • 著者名/発表者名: 井川貴詞、石川吉伸、藤井敏、赤井周司
  • 学会等名: 第13回ケイ素化学協会シンポジウム
  • 発表場所: 唐津
  • 年月日: 2009-10-30
• [学会発表] ケイ素およびホウ素を用いた位置選択性制御法 (2009)
  • 著者名/発表者名: 井川貴詞
  • 学会等名: 平成21年度有機合成化学協会東海支部若手研究者のためのセミナー(招待講演)
  • 発表場所: 静岡
  • 年月日: 2009-07-18
• [学会発表] ホウ素置換ベンザインを用いた多置換芳香族ボロン酸誘導体の新規合成法 (2009)
  • 著者名/発表者名: 井川貴詞、高木晃、栗田有理男、赤井周司
  • 学会等名: 第95回有機合成シンポジウム
  • 発表場所: 東京
  • 年月日: 2009-06-10