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2021 年度 実績報告書

固体の相転移を活用した高効率熱ー電気エネルギー変換機構の解明

研究課題

研究課題/領域番号 21H01822
研究機関東京海洋大学

研究代表者

柴田 恭幸  東京海洋大学, 学術研究院, 助教 (30758264)

研究期間 (年度) 2021-04-01 – 2024-03-31
キーワード三次電池 / エネルギーハーベスティング / プルシャンブルー類似体 / 相転移 / 放射光X線 / 赤外吸収スペクトル / 紫外-可視吸収スペクトル
研究実績の概要

1.三次電池は環境の温度変化で蓄発電するデバイスである。この電極に相転移を示す物質を用いると大きな電位変化が生じ高効率な三次電池が開発できる。その設計指針を決めるためには、電極材料の相転移挙動を理解することが重要である。本研究では、室温直上で電荷移動相転移を示すコバルト-マンガンプルシャンブルー類似体(CoMn-PBA)薄膜の酸化還元プロセスと電荷移動相転移の相関を放射光X線回折、赤外吸収分光測定、in situ可視吸収分光測定より評価した。その結果、電荷移動相転移はCoMn-PBAのNa濃度に対して、ほぼ全域で起こっていることが観測された。また、その酸化還元プロセスは、低温相ではCo, Mn, Feの順で酸化が進み、高温相ではFe, Mn, Coの順で酸化が進むことがわかり、電荷移動相転移に伴い酸化プロセスの逆転が生じることが明らかとなった。本成果は原著論文として報告した。

2.これまでの三次電池に関する研究報告は薄膜電極を用いたものであり、実用化まで視野に入れた場合には、二次電池と同じように、ペースト型電極での動作実証が必要不可欠である。そこで、粉末試料を活物質としたペースト型電極を用いた三次電池による動作実証実験を行った。本実験は、正極にCo-PBAを、負極にNi-PBA、電解液には、17mol/kg NaClO4水溶液を用いた2極式ビーカーセルにて行い、薄膜電極で作製した三次電池と同様に熱サイクル測定が可能であることを確かめた。本成果は原著論文として報告した。
また、三次電池の放電容量を最大化するためには、酸化還元電位の温度係数および電荷係数と、正極・負極の活物質重量比を制御することが重要であることがわかった。本成果は原著論文として報告した。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

研究代表者が2021年度はじめに現所属に着任したことで、研究環境の整備に時間を要したため、2021-2022年度にかけて実施予定であった相転移を示すPBA粉末試料合成の2021年度分に関して十分に検討することができなかった。しかし、当初予定していた相転移を示すプルシャンブルー類似体(PBA)薄膜の相転移挙動を明らかにする研究の推進を達成することができた。また、2022年度以降の実施予定であった相転移挙動を示すPBA粉末試料を用いた三次電池試験に向けて、相転移を示さないPBA粉末を用いたペースト型電極による三次電池試験を実施することができ、ペースト型電極でも問題なく三次電池動作することを確認し、今後の研究に寄与する成果を得ることができた。

今後の研究の推進方策

まず、2021年度中の実験結果で、原著論文にまとめられていないものを原著論文としてまとめ報告する。
次に、2021年度中に相転移を示すコバルトプルシャンブルー類似体の粉末合成方法を確立することができなかったため、まずは、この粉末試料の合成を行い、最適な合成条件を見極める。また、その粉末試料を用いた三次電池の動作試験を行い、そのデバイス特性を明らかにすることを目指す。

  • 研究成果

    (10件)

すべて 2022 2021

すべて 雑誌論文 (4件) (うち査読あり 4件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (6件)

  • [雑誌論文] Interrelation between discharge capacity and charge coefficient of redox potential in tertiary batteries made of transition metal hexacyanoferrate2022

    • 著者名/発表者名
      Shimaura Yousuke、Shibata Takayuki、Moritomo Yutaka
    • 雑誌名

      Japanese Journal of Applied Physics

      巻: 61 ページ: 044004~044004

    • DOI

      10.35848/1347-4065/ac5420

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Thermo-rechargeable Batteries Fabricated Using Low-cost Materials2022

    • 著者名/発表者名
      Widdhiarta Arnold Hendharto、Shimaura Yousuke、Nagai Ichiro、Shibata Takayuki、Moritomo Yutaka
    • 雑誌名

      Journal of Energy and Power Technology

      巻: 4 ページ: 1~1

    • DOI

      10.21926/jept.2201011

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Performance of tertiary battery made of Prussian blue analogues2021

    • 著者名/発表者名
      Nagai Ichiro、Shimaura Yousuke、Shibata Takayuki、Moritomo Yutaka
    • 雑誌名

      Applied Physics Express

      巻: 14 ページ: 094004~094004

    • DOI

      10.35848/1882-0786/ac1b0f

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Electron transfer phase transition and oxidization process in Na<sub><i>x</i></sub>Co<sub>0.44</sub>Mn<sub>0.56</sub>[Fe(CN)<sub>6</sub>]<sub>0.90</sub> (0.00 ? <i>x</i> ? 1.60)2021

    • 著者名/発表者名
      Iwaizumi Hiroki、Shibata Takayuki、Moritomo Yutaka
    • 雑誌名

      Chemical Communications

      巻: 57 ページ: 13700~13703

    • DOI

      10.1039/d1cc05727h

    • 査読あり
  • [学会発表] 三次電池の放電容量と酸化還元電位の電荷微分との相関2022

    • 著者名/発表者名
      守友 浩, 島浦 洋介, 柴田 恭幸
    • 学会等名
      第69回応用物理学会春季学術講演会
  • [学会発表] 三次電池の放電容量と活物質重量比との相関2022

    • 著者名/発表者名
      柴田 恭幸, 岩泉 滉樹, 中村 康太, 野崎 秀, 大貫 等, 守友 浩
    • 学会等名
      第69回応用物理学会春季学術講演会
  • [学会発表] NaxCo0.44Mn0.56[Fe(CN)6]0.90 (0.00 < x 1.60)における電荷移動相転移と酸化還元プロセス2022

    • 著者名/発表者名
      岩泉 滉樹, 柴田 恭幸, 守友 浩
    • 学会等名
      第69回応用物理学会春季学術講演会
  • [学会発表] プルシャンブルー類似体の酸化還元電位の温度係数の決定要因2021

    • 著者名/発表者名
      守友 浩, 吉田 悠馬, 井上 大, 岩泉 滉樹, 小林 慎太郎, 河口 彰吾, 柴田 恭幸
    • 学会等名
      第82回応用物理学会秋季学術講演会
  • [学会発表] プルシアンブルー類似体の拡張電荷移動モデル2021

    • 著者名/発表者名
      岩泉 滉樹, 立原 弘貴, 柴田 恭幸, 丹羽 秀治, 守友 浩
    • 学会等名
      第82回応用物理学会秋季学術講演会
  • [学会発表] Co-PBA/Ni-PBA三次電池のサイクル特性2021

    • 著者名/発表者名
      長井 一郎, 島浦 洋介, 柴田 恭幸, 守友 浩
    • 学会等名
      第82回応用物理学会秋季学術講演会

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公開日: 2022-12-28  

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