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2021 年度 実績報告書

多孔性錯体による高分子認識と高分子インプリント技術の開発

研究課題

研究課題/領域番号 21H01981
研究機関東京大学

研究代表者

細野 暢彦  東京大学, 大学院工学系研究科(工学部), 准教授 (00612160)

研究期間 (年度) 2021-04-01 – 2024-03-31
キーワード分離 / 認識 / 高分子 / 多孔性金属錯体 / 配位高分子 / クロマトグラフィー
研究実績の概要

本研究では、分子が規則的に配列したナノ細孔を有する多孔性錯体結晶(Metal-Organic Framework: MOF)を利用し、従来の技術では難しかった高分子化合物の構造認識を達成し、その原理に基づいた革新的高分子分離・分析技術の開発を目指すものである。高分子認識原理の学術的理解、その原理に基づいた高分子化合物のカラムクロマトグラフィー分離分析法の開発を行うとともに、高分子を鋳型として用いた高分子インプリント技術による次世代の超特異的高分子認識技術の基礎を目的とする。本研究では具体的に以下に示す3項目について検討し、目的とする技術基盤の確立を行う。
(1) MOFへの高分子包接メカニズムの解明
(2) 高分子の構造認識とMOFカラムクロマトグラフィー
(3) 高分子インプリント法による高分子構造のMOFへの刷り込み
本年度は(1)および(2)について検討し、顕著な成果を得た。サブナノメートル(1ナノメートル以下)のサイズの細孔へ高分子が溶液中から自発的に浸入し、吸着される現象を発見した。本現象の溶媒依存性や温度依存性について詳細に検討し、MOFへの高分子吸着および脱離の熱力学的メカニズムの一端を解明するに至った。これまでサブナノサイズの細孔へ高分子が自発的に浸入する現象はほとんど知られておらず、メカニズムも謎のままであったが、本成果によって現象の理解が大きく進展をした。また、この本吸着原理をもとに、MOFを固定相とした新しいクロマトグラフィー分離法を開発することにも成功した。さらに、MOF固溶体を用いて細孔構造を精密に調整することで、高分子の保持傾向を変化させることのできる新しいMOF固定相の開発にも成功した。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

研究項目(1)については、研究対象とするMOFの選定および合成、吸着評価法の検討に時間を要したが、結果的に研究成果をまとめ、学術論文として報告することができた。項目(2)についても、基礎的な検討を終えることができ、次年度の実際の構造認識実験に向けて十分な知見を得ることができている。項目(3)については、MOFおよび対象となる高分子の選定を終えており、標品となる高分子の合成実験に着手している。したがって、本研究は概ね順調に進展した。

今後の研究の推進方策

今後は研究計画に則り、主に研究項目(2)および(3)の検討へと進める。設備面においては、クロマトグラフ装置の充実化を図り、MOFカラムクロマトグラフィーによる高分子分離評価のスループットを上げる。項目(3)については、標品となる高分子サンプルの合成が完了次第、予定しているMOFへの構造刷り込み実験を開始する。

  • 研究成果

    (13件)

すべて 2022 2021 その他

すべて 雑誌論文 (3件) (うち査読あり 3件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (9件) (うち国際学会 2件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Mixed Metal-Organic Framework Stationary Phases for Liquid Chromatography2022

    • 著者名/発表者名
      Kioka Kaoru、Mizutani Nagi、Hosono Nobuhiko、Uemura Takashi
    • 雑誌名

      ACS Nano

      巻: 16 ページ: 6771~6780

    • DOI

      10.1021/acsnano.2c01592

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Revisiting molecular adsorption: unconventional uptake of polymer chains from solution into sub-nanoporous media2021

    • 著者名/発表者名
      Oe Noriyoshi、Hosono Nobuhiko、Uemura Takashi
    • 雑誌名

      Chemical Science

      巻: 12 ページ: 12576~12586

    • DOI

      10.1039/D1SC03770F

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Metal-Organic Frameworks as Versatile Media for Polymer Adsorption and Separation2021

    • 著者名/発表者名
      Hosono Nobuhiko、Uemura Takashi
    • 雑誌名

      Accounts of Chemical Research

      巻: 54 ページ: 3593~3603

    • DOI

      10.1021/acs.accounts.1c00377

    • 査読あり
  • [学会発表] MOFによる高分子化合物の認識と分離2022

    • 著者名/発表者名
      細野 暢彦
    • 学会等名
      第102回日本化学会春季年会
  • [学会発表] MOFを用いた脂肪酸メチルエステルの精密分離2022

    • 著者名/発表者名
      鳥本 明大・細野 暢彦・植村 卓史
    • 学会等名
      第102回日本化学会春季年会
  • [学会発表] MOFナノ空間における配位相互作用を利用した高分子の構造認識2021

    • 著者名/発表者名
      浅見 美月・Biplab Manna・細野 暢彦・植村 卓史
    • 学会等名
      第70回高分子学会年次大会
  • [学会発表] MOFナノ細孔への高分子浸入機構の解明とその応用2021

    • 著者名/発表者名
      大江 功能・細野 暢彦・植村 卓史
    • 学会等名
      第70回高分子学会年次大会
  • [学会発表] MOFカラムクロマトグラフィーにおける高分子化合物の保持挙動2021

    • 著者名/発表者名
      木岡 薫・細野 暢彦・植村 卓史
    • 学会等名
      第70回高分子学会年次大会
  • [学会発表] サブナノ細孔を有する金属錯体結晶への高分子吸着現象2021

    • 著者名/発表者名
      大江 功能・細野 暢彦・植村 卓史
    • 学会等名
      第70回高分子討論会
  • [学会発表] MOFへの高分子吸着メカニズム2021

    • 著者名/発表者名
      大江 功能・細野 暢彦・植村 卓史
    • 学会等名
      錯体化学会第70回討論会
  • [学会発表] Polymer Intercalation into Metal-Organic Frameworks2021

    • 著者名/発表者名
      Noriyoshi Oe, Nobuhiko Hosono, Takashi Uemura
    • 学会等名
      Pacifichem2021
    • 国際学会
  • [学会発表] Polymer Recognition and Separation by Metal-Organic Frameworks2021

    • 著者名/発表者名
      Nobuhiko Hosono, Takashi Uemura
    • 学会等名
      Pacifichem2021
    • 国際学会
  • [備考] Nobuhiko Hosono's Homepage

    • URL

      https://www.nhosono.com

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公開日: 2023-12-25  

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