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2021 年度 実績報告書

光重合と光配向の同時制御システムの開拓

研究課題

研究課題/領域番号 21H01983
研究機関名古屋大学

研究代表者

関 隆広  名古屋大学, 工学研究科, 教授 (40163084)

研究分担者 原 光生  名古屋大学, 工学研究科, 助教 (10631971)
研究期間 (年度) 2021-04-01 – 2024-03-31
キーワード自由界面 / アゾベンゼン / RAFT重合 / 液晶高分子薄膜
研究実績の概要

近年、刺激応答機能を組み込んだ重合法の開拓が進んでいる。光照射で重合の進行のオン/オフを制御できる重合法もその一つで、米国や豪州 からの報告をきっかけとして、ここ数年世界中で急激に研究が進展している。一方、研究代表者は液晶分子や液晶高分子薄膜の光配向法をその 発見当初から研究に携わり、多くの経験と知見を蓄積している。本研究では、近年発展した光制御重合と光配向の手法と融合し、光照射にて重合を制御しながら同時に光配向を施す、これまでにない光応答重合システムの創出を目指す。具体的には、アゾベンゼンを有するRAFT剤(高分子および低分子)を合成し、バルク、基板表面と空気界面から液晶性モノマーを薄膜中にて、光電子移動を組み込んだオン/オフ制御と光配向 制御を試みることを目的として研究を開始した。
令和3年度では、基板にモノマーを挟むことなく、片面を空気へ露出させた状況で安定した薄膜を得て、市販のRAFT剤にフッ素部位を導入 し、このRAFT剤をモノマー分子に少量混合させて、表面偏析させ、イリジウム錯体の光触媒の存在下、重合させる条件を種々検討した。その結果、適切な膜厚とRAFT剤の量の条件を見出し、空気側から光で触媒を介して空気側から重合を進行させることに成功した。しかし、現段階では まだ光配向を同時に行うところまで至っておらず、来年度以降の課題である。また、こうした界面を介した重合系と関連して、基板表面上でのアゾベンゼンポリマー薄膜ネマチック性のシアノビフェニル液晶分子が接触することで、 その界面にて各々の物質では現れない高度なスメクチック構造が形成されることを、独自に工夫し開発した液晶セルでの斜入射X線測定で見出した。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

令和3年度に、空気界面へ偏析させたRAFT剤から液晶高分子を合成する条件を検討した結果、良好に重合が進行する膜厚や化合物の混合条件、光照射条件等を見出すことができた。光触媒としてイリジウム錯体をもちいることで、酸素の存在でもラジカル重合が阻害されることなく重合が進行することで、実験操作を空気中で行うことができ実験環境を簡素化できることも好都合な要因であった。これらの成果をもって初年度としては順調な進捗であると考えている。

今後の研究の推進方策

翌年度以降は、本来の研究の目的である、自由界面にて重合させながらそのメソゲンの光配向を実現する方向で研究を進める予定である。そのために、まずアゾベンゼンを有するRAFT剤の合成から進める。
一方、独自に開発した斜入射X線での観測装置で、アゾベンゼン高分子とシアノビフェニル系ネマチック液晶の界面での高度なハイブリッド構造形成をその場観測することに成功したので、この新たな界面現象の知見の蓄積に向けた検討も同時に進めていく予定である。

  • 研究成果

    (14件)

すべて 2022 2021

すべて 雑誌論文 (5件) (うち国際共著 2件、 査読あり 3件、 オープンアクセス 2件) 学会発表 (8件) (うち国際学会 3件、 招待講演 7件) 図書 (1件)

  • [雑誌論文] Solvent- and light-sensitive AIEE-active azo dye: From spherical to 1D and 2D assemblies2022

    • 著者名/発表者名
      Mina Han, Ikue Abe, Jihun Oh, Jaehoon Jung, Young Ji Son, Jaegeun Noh, Mitsuo Hara, Takahiro Seki
    • 雑誌名

      International Journal of Molecular Sciences

      巻: 2 ページ: 965 (16 pages)

    • DOI

      10.3390/ijms23020965

    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] Crystallization-Induced Uniform Nanodots Formation of Titanium Dioxide Films2022

    • 著者名/発表者名
      Mitsuo Hara, Ryota Oguri, Shingo, Sarkar, Shusaku Nagano, Takahiro Seki
    • 雑誌名

      Bulletin of the Chemical Society of Japan

      巻: 95 ページ: 216-220

    • DOI

      10.1246/bcsj.20210391

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Unconventional Approaches to Photo-assisted Dynamic Surface Morphing on Polymer Films2022

    • 著者名/発表者名
      Dongyu Zhang, Danqing Liu, Takashi Ubukata, Takahiro Seki
    • 雑誌名

      Bulletin of the Chemical Society of Japan

      巻: 95 ページ: 138-162

    • DOI

      10.1246/bcsj.20210348

    • 査読あり / オープンアクセス / 国際共著
  • [雑誌論文] 高分子と液晶と界面--データ駆動型手法への期待2022

    • 著者名/発表者名
      関 隆広
    • 雑誌名

      表面と真空

      巻: 65 ページ: 27-32

  • [雑誌論文] 先人の偉業と雑感2021

    • 著者名/発表者名
      関 隆広
    • 雑誌名

      液晶

      巻: 25-4 ページ: 202-203

  • [学会発表] 光を使った高分子薄膜の配向と形態制御の新たな展開2022

    • 著者名/発表者名
      関 隆広
    • 学会等名
      第70回高分子学会年次大会
    • 招待講演
  • [学会発表] 高分子膜における空気表面の役割--液晶配向と表面レリーフ形成の観点から--2022

    • 著者名/発表者名
      関 隆広
    • 学会等名
      第180回粘着研究会例会
    • 招待講演
  • [学会発表] Surface-mediated photoalignment of Liquid Crystalline Polymers2021

    • 著者名/発表者名
      Takahiro Seki
    • 学会等名
      Spring Meeting of Polymer Society of Korea
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] New strategies for Photoalignment and Surface Morphing in Photoreponsive Liquid Crystalline Polymers2021

    • 著者名/発表者名
      関 隆広
    • 学会等名
      2021年WEB光化学討論会
    • 招待講演
  • [学会発表] Photo-triggered mass transport driven from the film surface2021

    • 著者名/発表者名
      Takahiro Seki
    • 学会等名
      Optics in Liquid Crystals (OLC2021)
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Specific molecular orientation and structure induction at the interface between nematic liquid crystal and azobenzene polymer film2021

    • 著者名/発表者名
      Chikara Kawakami, Mitsuo Hara, Keisuke Takishima, Shusaku Nagano,Takahiro Seki
    • 学会等名
      Optics in Liquid Crystals (OLC2021)
    • 国際学会
  • [学会発表] 空気側の界面から操作する高分子膜の配向と構造2021

    • 著者名/発表者名
      関 隆広
    • 学会等名
      21-2フォトニクスポリマー研究会(高分子学会)
    • 招待講演
  • [学会発表] アゾベンゼン高分子の光機能2021

    • 著者名/発表者名
      関 隆広
    • 学会等名
      ラドテック研究会
    • 招待講演
  • [図書] Photoalignment of Liquid Crystalline Polymers Attained from the free Surface, chapter 10, Nonconventional Liquid Crystals and Their Applications (Sandeep Kumar & Wei Lee Eds.)2021

    • 著者名/発表者名
      Takahiro Seki, Nobuhiro Kawatsuki
    • 総ページ数
      20
    • 出版者
      De Gruyter
    • ISBN
      9783110583038

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公開日: 2022-12-28  

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