| 研究課題/領域番号 |
21K05061
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| 研究機関 | 東京理科大学 |
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研究代表者 |
松田 学則 東京理科大学, 理学部第一部応用化学科, 教授 (80359778)
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| 研究期間 (年度) |
2021-04-01 – 2024-03-31
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| キーワード | ロジウム触媒 / アルコキシカルボニル化 / ピリドン / アクリル酸 / マンニッヒ反応 / ケチミン / β-アミノ酸 |
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| 研究実績の概要 |
2022年度も引き続き、含ヘテロ縮環π共役化合物のC-H官能基化について種々検討を行った。
（１）1-(ピリジン-2-イル)ピリドンのC6位選択的なアルコキシカルボニル化が、[RhCl(CO)2]2とNaIから系中で調製した触媒存在下、クロロベンゼン中、100°Cで進行することを見出した。本反応は、二炭酸エステルをアルコキシカルボニル化剤として用いるもので、当量の塩基、酸化剤等を必要としない。また、得られたピリドン-2-カルボキラートのピリジル基を脱保護することも可能であった。
また、
（２）アクリル酸とケチミンのエナンチオ選択的な還元的マンニッヒ反応が、キラルなホスフィン配位子をもつ銅触媒存在下、THF中、－20 °Cで進行することを見出した。本反応は、ヒドロシランを還元剤として用い、無保護のβ-アミノ酸を良好な収率、ジアステレオ選択性、エナンチオ選択性で与えた。
この他、
（３）ロジウム触媒による窒素官能基を有する3-フェニルシクロブタノンの開環－環化反応、（４）ロジウム触媒による2-(インドール-1-イル)安息香酸の分子内アシル化を投稿できる段階までまとめることができた。（５）2-(インドール-1-イル)安息香酸とアルキンの脱炭酸を伴うロジウム触媒環化反応、ブロモ酢酸エステルを用いるアレンの銅触媒ヒドロアルキル化についても順調に研究が進んでいる。
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| 現在までの達成度 (区分) |
現在までの達成度 (区分)
4: 遅れている
理由
装置の故障、共同研究者の退職、構成員の減少により、進捗状況は芳しくない中、限られたリソースを、本研究課題よりも、結果が出ることが確実な課題に多く配分する必要があったため。
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| 今後の研究の推進方策 |
含ヘテロ縮環π共役化合物の官能基化を研究の中心に据え、これにアルキンへの付加を組み合わせることで、研究課題に沿った方向に進んでいきたいと考えている。具体的には、現在進行中の2-(インドール-1-イル)安息香酸とアルキンの脱炭酸を伴うロジウム触媒環化反応の分子内バージョンや、1-(2-アルキニルフェニル)インドールの分子内反応、2-アルキル-1-(ピリジン-2-イル)インドールとアルキンの分子間反応を予定している。
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| 次年度使用額が生じた理由 |
99.8%を予算消化している。最終年度に合算処理して全額使い切る。
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