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2023 年度 実績報告書

アニオン性相間移動触媒の多機能化による高難度不斉フッ素化反応の開発

研究課題

研究課題/領域番号 21K06479
研究機関静岡県立大学

研究代表者

江上 寛通  静岡県立大学, 薬学部, 准教授 (50553848)

研究期間 (年度) 2021-04-01 – 2024-03-31
キーワードフッ素化 / 不斉反応 / C-H結合 / ジフルオロアルケン
研究実績の概要

昨年度合成法を確立できた塩基部位をもつ新規キラルカルボン酸について、いくつかの誘導体の合成を行い、アルキルアミド類のC-Hフッ素化反応をモデル反応としてその触媒活性を検証した。その結果、塩基部位が電子不足になると触媒活性が低下する結果を得た。そのため、反応性向上を狙い、電子供与基をもつ塩基部位を導入したキラルカルボン酸を現在種々合成している。これにより触媒活性と立体制御を両立するキラルカルボン酸の導出につなげていく予定である。
一方で、我々の研究グループではアルケン類や芳香族化合物に対する不斉フッ素官能基化反応を様々検討してきたが、いずれも比較的電子豊富なものであった。実際、柔らかい求核剤であるアルケンと硬い求電子剤であるフッ素カチオン等価体との反応は難しく、特に電子不足と考えられるアルケン類に対する不斉フッ素官能基化反応はその困難さから全く検討されていなかった。我々は分子内に求核部位をもつジフルオロアルケンを基質に設定すれば、合成に多段階を要するトリフルオロメチル基をもつキラルな複素環類を一挙に構築できると着想した。そこで我々が開発したキラルジカルボン酸を用いて種々検討したところ、ジフルオロアリルアミド類を基質とすることで、トリフルオロメチル基をもつ新規キラルオキサゾリン誘導体を良好なエナンチオ選択性で与えることを見出した。本方法論はジフルオロアルケンに対する不斉フッ素官能基化反応の初の成功例である。

  • 研究成果

    (9件)

すべて 2024 2023 その他

すべて 雑誌論文 (2件) (うち査読あり 2件) 学会発表 (6件) 備考 (1件)

  • [雑誌論文] Asymmetric Fluorocyclization of Difluoroalkenes with Concomitant Formation of a Trifluoromethyl Group2024

    • 著者名/発表者名
      Igarashi Chino、Mayumi Tomoya、Egami Hiromichi、Hamashima Yoshitaka
    • 雑誌名

      Organic Letters

      巻: 26 ページ: 1723~1727

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.4c00312

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Asymmetric Fluorofunctionalizations with Carboxylate‐Based Phase‐Transfer Catalysts2023

    • 著者名/発表者名
      Egami Hiromichi、Hamashima Yoshitaka
    • 雑誌名

      The Chemical Record

      巻: 23 ページ: e202200285

    • DOI

      10.1002/tcr.202200285

    • 査読あり
  • [学会発表] トリフルオロメチル基形成を伴うジフルオロアルケン類の不斉フルオロ環化反応の開発2024

    • 著者名/発表者名
      五十嵐千乃、眞弓友耶、江上寛通、濱島義隆
    • 学会等名
      日本化学会第104春季年会
  • [学会発表] 脱芳香環化を伴うヒドロキシピリジン類のエナンチオ及び位置選択的フッ素化反応2024

    • 著者名/発表者名
      﨑元耕祐、江上寛通、濱島義隆
    • 学会等名
      日本薬学会第144年会
  • [学会発表] ジカルボキシラート型相間移動触媒を用いたエナミド類の不斉フルオロエーテル環化反応の開発研究2024

    • 著者名/発表者名
      兼房千尋、栗原莉緒、江上寛通、濱島義隆
    • 学会等名
      日本薬学会第144年会
  • [学会発表] 相間移動触媒を用いる脱芳香環化型不斉フッ素化反応2023

    • 著者名/発表者名
      江上寛通、大坪海波、蝋野大樹、堀田 亮、崎元耕祐、増田航佑、山下賢二、丹羽智紀、濱島義隆
    • 学会等名
      第38回創薬セミナー
  • [学会発表] トリフルオロメチル基形成を伴うジフルオロアルケン類の不斉フルオロアミド環化反応2023

    • 著者名/発表者名
      江上寛通、五十嵐千乃、眞弓友耶、濱島義隆
    • 学会等名
      第46回フッ素化学討論会
  • [学会発表] ジフルオロアルケン類のトリフルオロメチル基形成を介した不斉フルオロアミド環化反応2023

    • 著者名/発表者名
      五十嵐千乃、眞弓友耶、江上寛通、濱島義隆
    • 学会等名
      第49回反応と合成の進歩シンポジウム
  • [備考] 静岡県立大学薬学部医薬品創製化学分野

    • URL

      https://w3pharm.u-shizuoka-ken.ac.jp/~lsocus/

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公開日: 2024-12-25  

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