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2021 年度 実施状況報告書

2次元拡張π電子系の開発によるスズ系ペロブスカイト太陽電池の高性能化

研究課題

研究課題/領域番号 21K14694
研究機関京都大学

研究代表者

中村 智也  京都大学, 化学研究所, 助教 (90850371)

研究期間 (年度) 2021-04-01 – 2023-03-31
キーワードペロブスカイト / 有機半導体 / 太陽電池
研究実績の概要

鉛(Pb)の代わりに環境負荷の小さいスズ(Sn)を用いたスズ系ペロブスカイト太陽電池の高性能化が強く求められている。Sn系太陽電池の素子特性低下の大きな原因として、Snペロブスカイト材料の伝導帯準位と、電子回収材料として用いられるフラーレンC60のLUMO準位とのエネルギーミスマッチが挙げられる。そこで本研究では、LUMO準位を精密に制御できる独自の非フラーレン電子回収材料を開発し、界面での電子構造の改善により太陽電池特性を向上することを目的とした。
高い電子受容性をもつ骨格としてロダニンおよびチアゾリジンジオンに着目し、これらをさまざまなコア骨格に導入した一連の電子回収材料を設計した。理論計算によりLUMO準位を見積もり、ペロブスカイト材料の伝導帯準位とのマッチングを考慮して分子設計を行った。これら一連の標的化合物は、アルキル基を導入したロダニンおよびチアゾリジンジオン誘導体と、各種アルデヒドおよびケトン化合物との縮合反応により合成できることがわかった。また、ITOなどの透明電極に吸着させて用いる単分子材料としての展開のために、金属酸化物へのアンカー部位としてホスホン酸基を導入した電子回収材料の開発にも取り組んだ。アルキル基の導入と同様の手法でホスホン酸エステル基を導入でき、ホスホン酸への変換が可能であることを確認した。今後は、合成したこれらの材料を用いて実際にSn系ペロブスカイト太陽電池を作製し、電荷回収材料としての性能評価を行う。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

初年度は、ロダニンおよびチアゾリジンジオンをさまざまなコア骨格に導入した一連の電子回収材料について、その合成手法の確立に取り組んだ。ロダニンおよびチアゾリジンジオンに対して水酸化カリウムを作用させてカリウム塩を合成し、アルキルハライドと反応させることで各種アルキル基を導入できた。これらの化合物に対して、ピペリジン存在下、アルデヒドやケトン(テレフタルアルデヒド、N-メチルイサチン、etc.)とのクネーフォナーゲル縮合を行うことにより、一連の標的化合物を合成できることがわかった。
また、単分子電子回収材料への展開のために、金属酸化物へのアンカー部位となるホスホン酸基導入反応の検討も開始した。ロダニンおよびチアゾリジンジオンのカリウム塩に対して、2-ブロモエチルホスホン酸ジエチルあるいは3-ブロモプロピルホスホン酸ジエチルを反応させることにより、リン酸エステル基が導入できることを見出した。また、リン酸エステル基はトリメチルシリルブロミドを作用させることでホスホン酸へと変換できることを確認した。

今後の研究の推進方策

リン酸エステル基を導入したロダニンおよびチアゾリジンジオンに対して、アルデヒドやケトンとのクネーフォナーゲル縮合、続くエステル基の脱保護により、ホスホン酸基をもつ単分子電子回収材料の開発を行う。
開発した一連の電荷回収材料を用いて実際にSn系ペロブスカイト太陽電池を作製し光電変換特性を評価するとともに、過渡吸収、蛍光寿命や電子スピン共鳴(ESR)などの分光測定により電荷取り出しのダイナミクスを解明する。得られた構造―物性相関をもとに分子構造の最適化を行い、Sn系ペロブスカイト太陽電池の高性能化を実現する。

次年度使用額が生じた理由

次年度は、開発した電荷回収材料について、太陽電池作製や各種分光測定による性能評価を本格的に開始する。そのため、透明電極付き基板、ペロブスカイト試薬および溶媒、金属電極、グローブボックスの不活性ガスなど多額の消耗品を使用する予定である。

  • 研究成果

    (28件)

すべて 2022 2021

すべて 雑誌論文 (3件) (うち査読あり 3件、 オープンアクセス 1件) 学会発表 (25件) (うち国際学会 3件)

  • [雑誌論文] Anti-Stokes photoluminescence from CsPbBr3 nanostructures embedded in a Cs4PbBr6 crystal2022

    • 著者名/発表者名
      Kajino Yuto、Otake Shuji、Yamada Takumi、Kojima Kazunobu、Nakamura Tomoya、Wakamiya Atsushi、Kanemitsu Yoshihiko、Yamada Yasuhiro
    • 雑誌名

      Physical Review Materials

      巻: 6 ページ: L043001

    • DOI

      10.1103/PhysRevMaterials.6.L043001

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Optimized carrier extraction at interfaces for 23.6% efficient tin-lead perovskite solar cells2022

    • 著者名/発表者名
      Hu Shuaifeng、Otsuka Kento、Murdey Richard、Nakamura Tomoya、Truong Minh Anh、Yamada Takumi、Handa Taketo、Matsuda Kazuhiro、Nakano Kyohei、Sato Atsushi、Marumoto Kazuhiro、Tajima Keisuke、Kanemitsu Yoshihiko、Wakamiya Atsushi
    • 雑誌名

      Energy & Environmental Science

      巻: - ページ: -

    • DOI

      10.1039/d2ee00288d

    • 査読あり / オープンアクセス
  • [雑誌論文] Ultrastrong coupling between THz phonons and photons caused by an enhanced vacuum electric field2021

    • 著者名/発表者名
      Zhang Zhenya、Hirori Hideki、Sekiguchi Fumiya、Shimazaki Ai、Iwasaki Yasuko、Nakamura Tomoya、Wakamiya Atsushi、Kanemitsu Yoshihiko
    • 雑誌名

      Physical Review Research

      巻: 3 ページ: L032021

    • DOI

      10.1103/PhysRevResearch.3.L032021

    • 査読あり
  • [学会発表] ASnI3-xBrx型スズペロブスカイト材料の系統的物性評価2022

    • 著者名/発表者名
      中村 智也,大塚 健斗,Shuaifeng Hu,森下 太郎,橋本 塁人,半田 岳人,金光 義彦,Minh Anh Truong,Richard Murdey,若宮 淳志
    • 学会等名
      第69回応用物理学会春季学術講演会
  • [学会発表] Solution-Processed Electron Extraction Contacts for Efficient Tin Perovskite Solar Cells2022

    • 著者名/発表者名
      Wentao Liu, Shuaifeng Hu, Minh Anh Truong, Tomoya Nakamura, Richard Murdey, Atsushi Wakamiya
    • 学会等名
      第69回応用物理学会春季学術講演会
  • [学会発表] ペロブスカイト/結晶シリコン二端子タンデム型太陽電池に向けたワイドバンドギャップ-ペロブスカイト太陽電池開発2022

    • 著者名/発表者名
      金子 竜二,嶋﨑 愛,大橋 昇,中村 智也, チョン ミンアン,Richard Murdey,若宮 淳志"
    • 学会等名
      第69回応用物理学会春季学術講演会
  • [学会発表] 内部応力による変形を抑制した積層ITOを用いた超薄膜ペロブスカイト太陽電池2022

    • 著者名/発表者名
      大橋 昇、金子 竜二、酒井 智香子、石倉 靖久、矢沢 健児、 田原 弘量、半田 岳人、金光 義彦、中村 智也、Richard Murdey、若宮 淳志
    • 学会等名
      第69回応用物理学会春季学術講演会
  • [学会発表] Performance Evaluation of Mixed-Halide Perovskite Solar Cells with Monolayer Hole Transporting Layers2022

    • 著者名/発表者名
      Richard Murdey, Yasuhisa Ishikura, Yuko Matsushige, Minh Anh Truong, Tomoya Nakamura, Atsushi Wakamiya
    • 学会等名
      第69回応用物理学会春季学術講演会
  • [学会発表] 強い電子受容性をもつBAr2架橋ジヒドロキシジオン骨格の合成と物性2022

    • 著者名/発表者名
      竹脇由佳, 中野 修一, 中村 智也, Minh Anh Truong, Richard Murdey, 若宮 淳志
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会
  • [学会発表] ベンゼンを核構造に用いた酸素架橋トリアリールアミンのバンドル化分子の合成と物性2022

    • 著者名/発表者名
      中野 修一、中村 智也、リチャード マーディー、ミンアン チョン、若宮 淳志
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会
  • [学会発表] トリアザトリキセン骨格を用いた高性能ペロブスカイト太陽電池の正孔回収単分子膜材料の開発2022

    • 著者名/発表者名
      舟崎 司・ユーベリッケ ルーカス・能條 航・チョン ミンアン・マーデイー リチャード・山田 琢允・中村 智也・フ シュアイフェン・金光 義彦・鈴木 孝紀・若宮 淳志
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会
  • [学会発表] シクロオクタテトラインドール骨格を用いたテトラポッド型正孔回収単分子膜材料の開発2022

    • 著者名/発表者名
      ユーバリッケ ルーカス、船崎 司、中村 智也、リチャード マーデイー、ミンアン チョン、若宮 淳志
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会
  • [学会発表] スズペロブスカイト太陽電池の高性能化のためのエチレンジアンモニウム塩を用いた表面処理手法の開発2022

    • 著者名/発表者名
      橋本 塁人、Wentao Liu、森下 太郎、Shuaifeng Hu、Minh Anh Truong、Richard Murdey、中村 智也、若宮 淳志
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会
  • [学会発表] BAr2架橋5員環構造をもつアザフルベン化合物の合成と物性2022

    • 著者名/発表者名
      TIANCHENG TAN、SHUAIFENG HU、MINH ANH TRUONG、RICHARD MURDEY、中村 智也、若宮 淳志
    • 学会等名
      日本化学会第102春季年会
  • [学会発表] "PEAカチオンを含むスズペロブスカイト太陽電池における電荷移動の 電子スピン共鳴による直接観測"2022

    • 著者名/発表者名
      佐藤 睦,山口 世力,本橋 真優,王 弈璜,中村 智也,若宮 淳志,丸本 一弘
    • 学会等名
      第69回応用物理学会春季学術講演会
  • [学会発表] Ultrastrong coupling between THz phonons and photons caused by an enhanced vacuum electric field2021

    • 著者名/発表者名
      章振亜、廣理英基、関口文哉、嶋崎愛、岩崎保子、中村智也、若宮淳志、金光義彦
    • 学会等名
      日本物理学会 2021年秋季大会
  • [学会発表] 電子受容性置換基を導入した酸素架橋トリアリールアミン誘導体の光物性2021

    • 著者名/発表者名
      橋本 塁人・中村 智也・Truong Minh Anh・若宮 淳志
    • 学会等名
      第31回基礎有機化学討論会
  • [学会発表] トリアザトルキセン骨格を用いたペロブスカイト太陽電池の正孔回収材料の開発2021

    • 著者名/発表者名
      Minh Anh Truong・能條航・Lucas Veith Ueberricke・舟崎司・中村智也・Richard Murdey・鈴木孝紀・若宮淳志
    • 学会等名
      第31回基礎有機化学討論会
  • [学会発表] BAr2で架橋したアザフルベン二量体を用いた近赤外吸収色素の開発2021

    • 著者名/発表者名
      Tiancheng Tan・中野修一・Shuaifeng Hu・Minh Anh Truong・Richard Murdey・中村智也・若 宮淳志
    • 学会等名
      第31回基礎有機化学討論会
  • [学会発表] 高性能ペロブスカイト太陽電池のためのマルチポッド型正孔回収材料の開発2021

    • 著者名/発表者名
      チョン ミンアン , 能條 航, ユーバリッケ ルーカスバイト, 舟崎 司, 堀内 保, 中村 智也, マーディー リチャード, 鈴木 孝紀, 若宮 淳志
    • 学会等名
      第18回「次世代の太陽光発電システム」シンポジウム
  • [学会発表] 室内光向きペロブスカイト太陽電池 Perovskite solar cells for ambient light harvesting2021

    • 著者名/発表者名
      マーディー リチャード,松重 優子,石倉 靖久,チョン ミンアン,中村 智也,若宮 淳志
    • 学会等名
      第18回「次世代の太陽光発電システム」シンポジウム
  • [学会発表] Interface Modification Strategies Using Surfactants for 23.6% Efficient Tin-Lead Perovskite Solar Cells2021

    • 著者名/発表者名
      Shuaifeng Hu, Kento Otsuka, Richard Murdey, Tomoya Nakamura, Minh Anh Truong, Takumi Yamada, Taketo Handa, Kazuhiro Matsuda, Kyohei Nakano, Atsushi Sato, Kazuhiro Marumoto, Keisuke Tajima, Yoshihiko Kanemitsu, Atsushi Wakamiya
    • 学会等名
      第18回「次世代の太陽光発電システム」シンポジウム
  • [学会発表] 23.6%-高効率スズ-鉛混合型ペロブスカイト太陽電池:アンモニウム基をもつ表面添加剤の効果2021

    • 著者名/発表者名
      Shuaifeng Hu, Kento Otsuka, Richard Murdey, Tomoya Nakamura, Minh Anh Truong, Takumi Yamada, Taketo Handa, Kazuhiro Matsuda, Kyohei Nakano, Atsushi Sato, Kazuhiro Marumoto, Keisuke Tajima, Yoshihiko Kanemitsu, Atsushi Wakamiya
    • 学会等名
      第48回有機典型元素化学討論会
  • [学会発表] ペロブスカイト太陽電池の効率的な正孔取り出しを実現するマルチポット型単分子膜材料2021

    • 著者名/発表者名
      Lucas Ueberricke,能條 航,舟崎 司,中村 智也,Richard Murdey,Minh Anh Truong,鈴木 孝紀,若宮 淳志
    • 学会等名
      第48回有機典型元素化学討論会
  • [学会発表] エチレンジアンモニウム塩を用いた表面処理によるスズ系ペロブスカイト太陽電池の高性能化2021

    • 著者名/発表者名
      橋本塁人,Wentao Liu,森下太郎,Shuaifeng Hu,Towhid Hossain Chowdhury,Minh Anh Truong,Richard Murdey,中村智也,若宮淳志
    • 学会等名
      第48回有機典型元素化学討論会
  • [学会発表] Sn-and Pb-Based Perovskite Solar Cells Using Highly Purified Materials2021

    • 著者名/発表者名
      Atsushi Wakamiya, Tomoya Nakamura, Shuaifeng Hu, Kento Otsuka, Ruito Hashimoto, Minh Anh Truong, Richard Murdey
    • 学会等名
      Pacifichem2021
    • 国際学会
  • [学会発表] Study for PEA-containing tin perovskites by observation of charge transfer from PEDOT:PSS to perovskite using ESR spectroscopy2021

    • 著者名/発表者名
      Atsushi Sato, Mayu Motohashi, Yihuang Wang, Dong Xue, Tomoya Nakamura, Atsushi Wakamiya, Kazuhiro Marumoto
    • 学会等名
      ISMAR-APNMR-NMRSJ-SEST2021
    • 国際学会
  • [学会発表] Direct Observation of Charge Transfer in PEA-Containing Tin Perovskite Solar Cells by Electron Spin Resonance2021

    • 著者名/発表者名
      Atsushi Sato, Mayu Motohashi, Yihuang Wang, Dong Xue, Tomoya Nakamura, Atsushi Wakamiya, Kazuhiro Marumoto
    • 学会等名
      Materials Research Meeting 2021(MRM2021)
    • 国際学会

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公開日: 2022-12-28  

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