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2022 年度 実施状況報告書

全塗布プロセス適応化に向けた2分子膜型有機電子材料の開発

研究課題

研究課題/領域番号 21K14699
研究機関国立研究開発法人産業技術総合研究所

研究代表者

東野 寿樹  国立研究開発法人産業技術総合研究所, エレクトロニクス・製造領域, 主任研究員 (30761324)

研究期間 (年度) 2021-04-01 – 2024-03-31
キーワード有機トランジスタ / 有機半導体 / 2分子膜構造 / 層状分子配列制御 / 非対称分子 / 非対称置換 / 極性構造 / 偶奇効果
研究実績の概要

全塗布プロセス適応性を備える塗布型有機半導体材料の開発に向け,本年度は主に,2分子膜構造の層状分子配列制御の観点から,拡張パイ電子骨格をベースとした非対称置換型の新規物質開発に取り組んだ.
まず,昨年度開発した材料について,非対称置換基のうち片側をフェニル基からトリル基に替えた誘導体を合成した.これにより,もう片側のアルキル基の炭素数(9~12)の偶奇性に応じて,非対称分子がhead-to-head (tail-to-tail)型に接触する2分子膜構造と,head-to-tail型に接触する極性構造の2種類の分子配列を制御できることが明らかになった.両構造において,面内方向では同種置換基どうしと拡張パイ電子骨格どうしが互いに隣接するヘリンボーン分子配列を構築しており,優れた層状結晶性と最大12 cm2/Vsの高移動度を示した.計算科学的アプローチにより,この偶奇性にもとづく結晶構造転換が層間方向のアルキル末端の伸長方向の違いにもとづく分子間相互作用の変調に起因することを確認し,このような分子構造的特徴が,2分子膜構造と極性構造を制御するための指導原理になることを見いだした.トリル体の溶媒溶解性はフェニル体に比べて1.5倍ほど向上する一方で,トリル体の結晶相は200 ℃前後まで安定で,フェニル体と同等の耐熱性を示すなど,塗布プロセス性の改善につながる結果が得られている.
また,トリル基のアルキル部分を変調させることで,層間方向に加えて面内方向の極性も転換できることを確認しており,層状分子配列の新たな制御手法を見いだしつつある.
一方,重ね塗り耐性を向上させる手法についても,溶媒溶解性を制御可能な材料として,2分子膜構造の構造自由度に外部刺激応答性を組み込んだ新規分子を設計し,合成・評価を進めている.

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

新規物質の開発に成功し,その結晶構造解析ならびに半導体特性評価により,本研究課題の鍵となる2分子膜構造の制御に関する知見を得ることができ,また,本研究課題の目的である塗布プロセス性の改善につながる知見を得ることができたから

今後の研究の推進方策

本年度得られた成果にもとづき,優れた塗布成膜性と半導体特性を兼ね備えた有機半導体材料群の物質開発をさらに展開していく予定である.2分子膜構造の構造自由度を活用して,外部刺激応答を組み合わせた塗布プロセス性の改善手法の開発,および層状分子配列の制御手法の開発に取り組む.

次年度使用額が生じた理由

新型コロナウイルスの流行および半導体不足に伴い,予定していた旅費や物品費の使用がなかったことで次年度使用額が生じた.余剰分は,実験に必要な物品購入費および成果発表のための学会旅費に充てる.

  • 研究成果

    (16件)

すべて 2023 2022

すべて 雑誌論文 (4件) (うち査読あり 4件) 学会発表 (12件) (うち国際学会 1件)

  • [雑誌論文] Neutral Radical Molecular Conductors Based on a Gold Dimethoxybenzenedithiolene Complex with and without Crystal Solvent2023

    • 著者名/発表者名
      Yokomori So、Dekura Shun、Ueda Akira、Higashino Toshiki、Mori Hatsumi
    • 雑誌名

      Chemistry Letters

      巻: 52 ページ: 25~28

    • DOI

      10.1246/cl.220446

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Ambipolar Nickel Dithiolene Complex Semiconductors: From One- to Two-Dimensional Electronic Structures Based upon Alkoxy Chain Lengths2022

    • 著者名/発表者名
      Ito Masatoshi、Fujino Tomoko、Zhang Lei、Yokomori So、Higashino Toshiki、Makiura Rie、Takeno Kanokwan Jumtee、Ozaki Taisuke、Mori Hatsumi
    • 雑誌名

      Journal of the American Chemical Society

      巻: 145 ページ: 2127~2134

    • DOI

      10.1021/jacs.2c08015

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Mixing‐Induced Orientational Ordering in Liquid‐Crystalline Organic Semiconductors2022

    • 著者名/発表者名
      Nikaido Kiyoshi、Inoue Satoru、Kumai Reiji、Higashino Toshiki、Matsuoka Satoshi、Arai Shunto、Hasegawa Tatsuo
    • 雑誌名

      Advanced Materials Interfaces

      巻: 9 ページ: 2201789~2201789

    • DOI

      10.1002/admi.202201789

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Highly stable and isomorphic donor-acceptor stacking in a family of n-type organic semiconductors of BTBT-TCNQ derivatives2022

    • 著者名/発表者名
      Matsuoka Satoshi、Ogawa Kazuma、Ono Ryota、Nikaido Kiyoshi、Inoue Satoru、Higashino Toshiki、Tanaka Mutsuo、Tsutsumi Jun'ya、Kondo Ryusuke、Kumai Reiji、Tsuzuki Seiji、Arai Shunto、Hasegawa Tatsuo
    • 雑誌名

      Journal of Materials Chemistry C

      巻: 10 ページ: 16471~16479

    • DOI

      10.1039/D2TC03634G

    • 査読あり
  • [学会発表] BTBTT系半導体への非対称アルキル置換による層状分子配列の制御2023

    • 著者名/発表者名
      東野 寿樹,井上 悟,荒井 俊人,都築 誠二,長谷川 達生
    • 学会等名
      第70回応用物理学会春季学術講演会
  • [学会発表] 高急峻スイッチング有機単結晶TFTにおけるゲート絶縁膜材料に依存したキャリア注入2023

    • 著者名/発表者名
      村田 啓人,井上 悟,東野 寿樹,長谷川 達生
    • 学会等名
      第70回応用物理学会春季学術講演会
  • [学会発表] モノアルキル BTNT系有機半導体の長鎖置換による移動度向上効果Ⅱ2023

    • 著者名/発表者名
      井上 悟,東野 寿樹,田中 睦生,宮田 稜,荒井 俊人,都築 誠二,堀内 佐智雄,長谷川 達生
    • 学会等名
      第70回応用物理学会春季学術講演会
  • [学会発表] モノアルキルBTNT系層状結晶性有機半導体のアルキル置換効果2023

    • 著者名/発表者名
      井上 悟,東野 寿樹,田中 睦生,宮田 稜,荒井 俊人,熊井 玲児,松井 弘之,都築 誠二,堀内 佐智雄,長谷川 達生
    • 学会等名
      日本化学会第103春季年会
  • [学会発表] 大気安定なd/π共役系アンバイポーラ半導体: 置換基鎖長による電子構造の高次元化2023

    • 著者名/発表者名
      伊藤 雅聡,藤野 智子,横森 創,張 磊,東野 寿樹,牧浦 理恵,武野 カノクワン,尾崎 泰助,森 初果
    • 学会等名
      日本物理学会 2023年春季大会
  • [学会発表] BTBTT系有機半導体へのトリル基導入による層状分子配列の制御2022

    • 著者名/発表者名
      東野 寿樹,井上 悟,荒井 俊人,都築 誠二,長谷川 達生
    • 学会等名
      第83回応用物理学会秋季学術講演会
  • [学会発表] モノアルキルBTNT系有機半導体の長鎖置換による移動度向上効果2022

    • 著者名/発表者名
      井上 悟,東野 寿樹,田中 睦生,宮田 稜,荒井 俊人,都築 誠二,堀内 佐智雄,長谷川 達生
    • 学会等名
      第83回応用物理学会秋季学術講演会
  • [学会発表] 高急峻スイッチング有機単結晶TFTにおける半導体・電極界面の安定性と材料依存性2022

    • 著者名/発表者名
      村田 啓人,北原 暁,東野 寿樹,井上 悟,松岡 悟志,荒井 俊人,長谷川 達生
    • 学会等名
      第83回応用物理学会秋季学術講演会
  • [学会発表] 層状結晶性有機半導体の層内分子間相互作用:芳香環とアルキル鎖の影響2022

    • 著者名/発表者名
      都築 誠二,井上 悟,大野 亮汰,東野 寿樹,荒井 俊人,長谷川 達生
    • 学会等名
      第83回応用物理学会秋季学術講演会
  • [学会発表] 大気安定なd/π共役系アンバイポーラ半導体の開発:アルコキシ基鎖長による高次元化2022

    • 著者名/発表者名
      伊藤 雅聡,藤野 智子,張 磊,横森 創,東野 寿樹,牧浦 理恵,武野 カノクワン,河村 光晶,尾崎 泰助,森 初果
    • 学会等名
      第16回分子科学討論会
  • [学会発表] 有機単結晶TFTにおける3元界面の安定性とキャリア注入2022

    • 著者名/発表者名
      村田 啓人,北原 暁,東野 寿樹,井上 悟,松岡 悟志,荒井 俊人,熊井 玲児,長谷川 達生
    • 学会等名
      日本物理学会 2022年秋季大会
  • [学会発表] Development of Air-stable, d/pi-conjugated Ambipolar Semiconductors Focusing on Molecular Stacking Structures2022

    • 著者名/発表者名
      Masatoshi Ito, Tomoko Fujino, Lei Zhang, So Yokomori, Toshiki Higashino, Rie Makiura, Kanokwan Takeno, Mitsuaki Kawamura, Taisuke Ozaki, Hatsumi Mori
    • 学会等名
      The 14th International Symposium on Crystalline Organic Metals, Superconductors and Magnets (ISCOM2022)
    • 国際学会

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公開日: 2023-12-25  

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