| 研究実績の概要 |
ポルフィリン金属錯体は、一電子移動により光レドックス触媒として機能することが知られている。しかしながら、従来のポルフィリン錯体では酸化還元できる金属や酸化数に制限があり、より高活性な中心金属の発生には新たなポルフィリン金属錯体が必要となる。本研究では、ニコチンアミド誘導体とポルフィリン金属錯体を組み合わせた触媒の創製を目的とした。
１）対称ポルフィリン合成の検討：R4年度はピロールとグリオキシル酸誘導体を順次反応させることで、ピロールが三つ結合したトリピランまで合成できることを見出した。その後、トリピランとピロール誘導体により、環状化合物であるポルフィリノーゲンの合成を行った。検討の結果、４つのメソ位にエステルを持った対称なポルフィリノーゲンを合成することに成功した。ポルフィリノーゲンは酸化することで、ポルフィリンへと誘導が可能である。
２）非対称ポルフィリン誘導体の合成：本研究で開発した方法を基盤に、ピロールとグリオキサール誘導体を反応させることで、メソ位に異なる置換基を持つ非対称なポルフィリンの合成を検討した。具体的にはグリオキサール誘導体とピロールから2,5位にケトンを持つピロールを合成した。現在、環化反応の検討中である。
３）非対称ピロール類の合成：これまでに2,5位にエステルやケトンを持つ対称のピロール類の簡便な合成には成功している。今年度は非対称のピロール類の合成を検討し、選択的に2位のみにエステルを導入する手法を見出した。
４)ニコチンアミドとポルフィリン金属錯体のカップリング反応：R4年度にてニコチンアミドへのエチレンジアミンをリンカーとして導入することを行った。今年度は合成したポルフィリンとのカップリングを試みたが、未だ単離できておらず合成法に課題を残した。
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