| 研究実績の概要 |
本研究ではグアニジノジアゾニウム塩を爆発性のない求電子ジアゾ化剤として設計・合成し，さらに汎用性の高いジアゾ化反応を開発することを目的とし，1）爆発性のない求電子的ジアゾ化剤の開発と単離 2）求核能の低い求核剤のジアゾ化による有機ジアゾ/アジド化合物合成法の開発を目指すものである．
これまで，ジアゾ移動剤としてはスルホニルアジドが用いられているが，スルホニルアジドは爆発性が高く，反応剤の安全性の改善が必要であり，取扱い易く安全，かつ反応性の高いジアゾ移動剤の開発が強く望まれている。求電子的アジド化剤［N2=Y］が優れた反応剤としてふるまうには，脱離基Yが高い脱離能，低い求核能，求核攻撃を受けない，必要があり，反応剤自身は，高い求電子性，安全性，をもつ必要がある．グアニジノジアゾニウム塩はそのすべてを満たしており，その合成と反応性を調べた．その結果，N上に嵩高いアリール基が置換したグアニジノジアゾニウム塩［2-azido-1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolium hexafluorophosphate, IPrAP］が優れたジアゾ化剤となることを見いだした．IPrAPを用いてこれまで直接ジアゾ化の例がないフェノールのジアゾ化を実現できることがわかった．すなわち，フェノールとIPrAPのメタノール溶液にジイソプロピルアミンを触媒量加えるとジアゾ化が進行し対応するジアゾキノンが得られた．さらに，得られたジアゾキノンにメトキシエタノール中，アジ化ナトリウムを反応させると対応するアジドフェノールが得られることを見いだした．
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