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2022 年度 実施状況報告書

分子空孔を活用した9,10-ホスファシラフェナントレン誘導体の合成と性質の解明

研究課題

研究課題/領域番号 21KK0094
研究機関筑波大学

研究代表者

笹森 貴裕  筑波大学, 数理物質系, 教授 (70362390)

研究分担者 森迫 祥吾  筑波大学, 数理物質系, 助教 (70874840)
中村 貴志  筑波大学, 数理物質系, 助教 (90734103)
研究期間 (年度) 2021-10-07 – 2025-03-31
キーワードケイ素 / リン / 一級ホスフィン / ビフェニル / フェナントレン / 典型元素
研究実績の概要

有機π電子共役系は、有機機能化学における機能性物質の基盤となる骨格である。有機π電子共役系化合物のほとんどは、炭素・酸素・窒素といった第二周期元素のみから構成されているが、それは、第三周期以降の典型元素の機能性に問題があるわけではなく、高周期典型元素を含むπ電子系化合物の合成・単離が困難であることが理由である。リンやケイ素などの高周期典型元素π電子系の化学を物性・機能化学を主眼として新たに展開するためには、高周期典型元素π電子系を適切な形で有機π電子系骨格へ導入する必要があり、高周期典型元素π電子系の「物性・反応性を維持しつつ安定な化合物として合成・単離する」ための分子設計と適切な合成法の確立が重要な課題となる。本研究では、適切な分子空孔を有する配位子を設計・合成した上で、分子空孔を活用して、リンおよびケイ素を含む「高周期典型元素フェナントレン」を新たな高周期典型元素π電子系分子として合成し、その特異な電子構造に由来する電子特性や反応性を精査することを目的とする。
前年度に、目的とするホスファシラフェナントレンの骨格および立体保護基となる、かさ高いビフェニル配位子の合成を行ったので、本年度は、かさ高いビフェニル配位子に、ケイ素またはリンのユニットを導入する検討を行った。代表者が渡航直前にコロナ感染をしたため渡航できなかったなどの問題もあるが、PCによるzoom会議や研究分担者の中村および森迫が渡独し、目的化合物の合成に取り組んだ。
その結果、立体保護部位として複数のtert-ブチル基をもつ、ジブロモビフェニルにリンを導入した一級ホスフィンの合成法を確立した。

現在までの達成度 (区分)
現在までの達成度 (区分)

2: おおむね順調に進展している

理由

昨年度は、コロナ禍のためドイツへいくことが困難であり、zoom会議による打ち合わせに終始したが、それぞれの研究室で進めた下準備と事前の合成計画を綿密に立てることが出来ていた。本年度、これらの下準備を活かして実際に研究分担者二名が渡独し、合成研究を進めることで、一般には合成困難である一級ホスフィンを合成する方法を確立した。これは最終目的とするホスファシラフェナントレンのよい前駆体になると期待できる化合物であり、概ね順調な進行と言える。

今後の研究の推進方策

今後は、かさ高いビフェニル基を有する一級ホスフィンに、ケイ素のユニット、特にクロロシランユニットを導入する。これを前駆体として、脱塩化水素反応を進行させることで、ケイ素とリン原子の間に二重結合を形成することで、ホスファシラフェナントレンの合成を目指す。

次年度使用額が生じた理由

ドイツへの渡航を予定していたが、コロナ感染により渡航が出来なかったことがあり、次年度に実験を進めるための旅費および物品費とする予定である。

備考

https://www.chem.tsukuba.ac.jp/%7Esasamori_lab/index.html

  • 研究成果

    (10件)

すべて 2023 2022 その他

すべて 国際共同研究 (2件) 雑誌論文 (4件) (うち国際共著 1件、 査読あり 4件) 学会発表 (4件) (うち国際学会 4件、 招待講演 3件)

  • [国際共同研究] ドレスデン工科大学/ボン大学(ドイツ)

    • 国名
      ドイツ
    • 外国機関名
      ドレスデン工科大学/ボン大学
  • [国際共同研究] ムルシア大学(スペイン)

    • 国名
      スペイン
    • 外国機関名
      ムルシア大学
  • [雑誌論文] Characterization of resonance structures in aromatic rings of benzene and its heavier-element analogues2022

    • 著者名/発表者名
      Sugahara Tomohiro、Hashizume Daisuke、Tokitoh Norihiro、Matsui Hiroshi、Kishi Ryohei、Nakano Masayoshi、Sasamori Takahiro
    • 雑誌名

      Physical Chemistry Chemical Physics

      巻: 24 ページ: 22557~22561

    • DOI

      10.1039/D2CP03068C

    • 査読あり
  • [雑誌論文] New mixed ligand oxidovanadium(IV) complexes: Solution behavior, protein interaction and cytotoxicity2022

    • 著者名/発表者名
      Lima Sudhir、Banerjee Atanu、Sahu Gurunath、Patra Sushree Aradhana、Sahu Kausik、Sasamori Takahiro、Sciortino Giuseppe、Garribba Eugenio、Dinda Rupam
    • 雑誌名

      Journal of Inorganic Biochemistry

      巻: 233 ページ: 111853~111853

    • DOI

      10.1016/j.jinorgbio.2022.111853

    • 査読あり / 国際共著
  • [雑誌論文] One-Pot Preparation of (<i>NH</i>)-Phenanthridinones and Amide-Functionalized [7]Helicene-like Molecules from Biaryl Dicarboxylic Acids2022

    • 著者名/発表者名
      Murai Takuya、Xing Yongning、Kurokawa Mayu、Kuribayashi Toshifumi、Nikaido Masanori、Elboray Elghareeb E.、Hamada Shohei、Kobayashi Yusuke、Sasamori Takahiro、Kawabata Takeo、Furuta Takumi
    • 雑誌名

      The Journal of Organic Chemistry

      巻: 87 ページ: 5510~5521

    • DOI

      10.1021/acs.joc.1c02769

    • 査読あり
  • [雑誌論文] Boron complexes of π-extended nitroxide ligands exhibiting three-state redox processes and near-infrared-II (NIR-II) absorption properties2022

    • 著者名/発表者名
      Nakamura Marika、Hyakutake Risa、Morisako Shogo、Sasamori Takahiro、Mizuhata Yoshiyuki、Tokitoh Norihiro、Nakashima Kouichi、Fukumoto Hiroki、Agou Tomohiro
    • 雑誌名

      Dalton Transactions

      巻: 51 ページ: 13675~13680

    • DOI

      10.1039/D2DT02545K

    • 査読あり
  • [学会発表] 1,2-Insertion Reactions of a π-Bond into a Germanium-Carbon Bond of the Arylbromogermylene2023

    • 著者名/発表者名
      Takahiro Sasamori
    • 学会等名
      International Symposium on Interplay of p-Block and Organometallic Chemistry
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] 1,2-Disila- and 1,2-Digermabenzene2022

    • 著者名/発表者名
      Takahiro Sasamori
    • 学会等名
      The 8th Asian Silicon Symposium (ASiS-8)
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Synthesis of Ferrocenyl-substituted Low-Coordinated Heavier Group-14-element Compounds2022

    • 著者名/発表者名
      Takahiro Sasamori
    • 学会等名
      Workshop on New Developments in Molecular Inorganic Chemistry
    • 国際学会 / 招待講演
  • [学会発表] Generation of a Biphenylene-substituted Germylene2022

    • 著者名/発表者名
      Shogo Morisako, Takahiro Sasamori
    • 学会等名
      29h International Conference on Organometallic Chemistry (ICOMC-29)
    • 国際学会

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公開日: 2023-12-25  

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